功能高分子材料的合成和热电性能研究

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由于煤、石油、天然气这些不可再生化石燃料原料的减少以及燃烧后产生的严重环境污染问题,寻找环境友好的可再生能源已成为人类亟待解决的问题。热电材料的开发及有效利用为科学家们解决这一问题提供了一种可能的方案。基于热电材料的器件具有能量密度高、无噪声、无危险部件、运行中不产生有害废弃物等优点,具有极大的应用潜力。自从热电材料开发利用以来,无机热电材料一直是研究的主要对象。随着热电材料基础物理理论及纳米材料合成技术的不断发展,无机热电材料的性能一直在提升,但是无机材料由于其自身的一些特性,在应用中出现了一些不可避免的缺点,如价格昂贵、机械性能差、含有毒重金属元素等。而有机聚合物半导体具有价格低廉、合成方便、热导率低等特点,特别是其机械柔韧性可极大地方便热电器件的加工,因此有机聚合物热电材料越来越吸引研究者的注意力。但是有机聚合物半导体热电材料的热电转换效率目前还比较低。科学家们还需要不断的通过调控有机聚合物半导体材料的分子结构以及后续器件优化处理来提高他们的性能,以满足实际应用的需求。基于此,本论文研究了基于聚苯胺功能化的氧化石墨烯材料的热电性能,设计合成了低能带隙的聚{[N-(2-乙基己基)二噻吩并(3,2-b:2’,3’-d)吡咯]-[5,6-二氟-(2,1,3)苯并噻二唑]}(PDTP-DFBT)。第一章:介绍热电材料的基本原理,综述了基于碳材料的热电材料的发展以及基于非碳材料的热电材料的发展。第二章:通过酰胺化反应将对苯二胺(An)共价键合到氧化石墨烯(GO)的表面,然后用得到的GO-An作为反应位点,加入苯胺通过氧化接枝聚合方法制备了GO-PANI,研究不同浓度的盐酸掺杂、不同种类酸掺杂、水合肼还原前后、不同温度热退火前后热电性能的差异。在用0.6M盐酸掺杂,水合肼还原后,测试温度为341K的情况下,GO-PANI的最大功率因子3.6×10-8Wm-1K-2。第三章:按照调变分子的能级,提高分子的迁移率进而改善高分子热电材料的性能的思路,设计并通过Stille偶联反应制备了低能带隙的D-A型共轭高分子材料‘聚{[N-(2-乙基己基)二噻吩并(3,2-b:2’,3’-d)吡咯]-[5,6-二氟-(2,1,3)苯并噻二唑]}”(简写为PDTP-DFBT,分子量Mw=3.1×104)。通过紫外光谱和荧光光谱都证明了分子内电荷转移的存在。通过电化学方法计算了分子能带间隙为1.78eV。分子的热稳定性较好,分解温度在270℃左右。
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