论文部分内容阅读
无粘结剂电极因较传统粘结剂电极更利于获得高性能的电化学电极,且合成方法经济、简单而备受关注。镍基化合物因其低廉的价格、丰富的化学价态以及优异的本征催化特性而被广泛应用在与能源、环境相关的电化学领域,但其低电导率以及传统粘结剂电极的制作模式限制了其性能。本论文分别以草酸、硫化钠和纯水作为反应液,在水热条件下腐蚀泡沫镍制备了 NiO、Ni3S2和Ni(OH)2无粘结剂电极,通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱(XPS)、循环伏安曲线、恒流充放电曲线、电流时间响应曲线等对其合成机理、赝电容特性、电催化氧化联氨特性进行了研究。主要研究内容和结果如下:(一)草酸水热腐蚀泡沫镍制备NiO电极及其赝电容特性以草酸水溶液作为反应液,通过水热反应腐蚀泡沫镍,在其表面生长了柱状NiC2O4·2H2O。辅助后期热处理,获得了由纳米颗粒构成的有孔多晶氧化镍微米柱。由于具有利于机械稳定性、离子扩散、电子传输和表面电化学反应的特殊结构与形貌,所制备的氧化镍无粘结剂电极具有良好的综合赝电容特性,包括高的面积比电容、良好的倍率性能与循环稳定性。在3 mAcm-2的电流密度下,面积比电容达到1.533Fcm2;在20mAcm-2的高电流密度下,其面积比电容仍保持有1.18F cm-2;在50 mAcm-2的超高电流密度下进行1000次充放电循环,其容量保持率达78.2%。(二)硫化钠水热腐蚀泡沫镍制备Ni3S2电极及其电催化氧化联氨性能以硫化钠水溶液作为腐蚀液,在水热条件下腐蚀泡沫镍,获得了 Ni3S2无粘结剂电极。关于硫化钠腐蚀泡沫镍形成机理的研究表明,泡沫镍表面的镍原子首先离开表面进入溶液形成镍离子,并在泡沫镍表面产生等量电荷的电子,形成双电层。然后镍离子与硫化钠电离产生的硫离子,以及泡沫镍表面的零价镍原子通过沉淀反应,结晶生成Ni3S2。伴随其中的是氧气和水消耗泡沫镍上富集的电子使反应持续进行。具有良好导电性的Ni3S2层作为联氨和泡沫镍间电子转移的介质层,有效地提高了泡沫镍电催化氧化联氨的活性。所获得的Ni3S2无粘结剂电极用于直接式联氨燃料电池时具有高电流密度、低起始氧化电位以及良好的耐久性,用于电化学联氨传感器的工作电极时,其灵敏度高达14674.44μAmM-1cm-2,并且具有良好的响应线性、稳定性与选择性。(三)纯水水热腐蚀泡沫镍制备Ni(OH)2电极及其赝电容特性以纯水作为反应液,于水热条件下腐蚀泡沫镍,在其表面生长了氢氧化镍单晶纳米片。纯水在水热条件下腐蚀泡沫镍形成Ni(OH)2是泡沫镍在水热环境下与水发生析氢或吸氧反应的结果。通过调控腐蚀时间,研究了腐蚀时间对活性物质负载量、产物形貌、电极面积比电容、活性材料质量比电容的影响。研究结果表明,腐蚀14 h所获得的Ni(OH)2电极具有最高的面积比电容。在5 mA cm-2(4 A g-1)的电流密度下,电极的面积比电容为0.863Fcm-2,其上活性物质的质量比电容为693 F g-1。在12.5 mA cm-2的电流密度下循环1000次,所制备的氢氧化镍无粘结剂电极的比电容无任何衰减。