K型与Rb型碲钨矿结构化合物的人工合成及其表征

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碲钨矿是2014年在攀西地区发现的新矿物,其化学通式为(K1.5□0.5)∑2(Te1.25W0.25□0.5)∑2W 5O19,该矿物具有钨青铜型衍生结构。传统钨青铜型化合物(AxWO3)的晶体结构为:W和O形成[WO6]八面体,[WO6]八面体共顶点连接形成孔道结构,A充填于孔道空隙之中。而碲钨矿的晶体结构相对于传统钨青铜型化合物多了一条连接[WO6]八面体的[TeO4]偏四面体单链。由于钨青铜型化合物独特的结构,使其具有优异的性能,被广泛运用于电化学、建筑隔热等领域,可以预见,碲钨矿在材料学方面的潜在应用也将成为热点之一。本文对碲钨矿结构化合物进行了一系列探索,合成出了 K型(理想式K1.5Te1.25W5.25O19)、Rb 型(理想式 Rb1.5Te1.25W5.25O19)两种碲钨矿结构化合物。固相反应法能形成K型碲钨矿结构化合物的温度区间是650℃~750℃,在650℃下合成出了单一相的K型碲钨矿结构化合物粉晶。通过SEM扫描电镜、TG-DTA、粉晶XRD衍射等方法,对合成产物进行了 一系列的表征。表征结果显示:合成产物呈黄绿色,板柱状晶体,晶体长度在3~5 μm之间;可以在800℃下稳定存在;利用Checkcell软件对粉晶XRD衍射数据进行了晶胞参数精修,精修后的晶胞参数为 a=7.2651(4)A,b=25.7980(14)A,c=3.8182(2)A,α=90°,β=90°,γ=90°。利用助熔剂法,进行了K型碲钨矿结构化合物单晶的生长。合成条件为:助熔剂为B2O3,用量为所有原料化学计量配料总量的6 wt%,加热至750℃保温24 h后,按照1 ℃/h的降温速率从750℃降至650℃,最后随炉冷却至室温,得到20 μm的单晶集合体。单晶结构测定结果:斜方晶系,Pban,a=7.2840(5)A,b=25.4402(29)A,c=3.8147(3)A,α=90°,β=90°,γ=90°。利用助熔剂法,进行了 Rb型碲钨矿结构化合物单晶的生长。合成条件为:助熔剂为B2O3,用量为所有原料化学计量配料总量的6 wt%,加热至700℃保温24 h后,按照1 ℃/h的降温速率从700℃降至550℃,最后随炉冷却至室温,得到了 Rb型碲钨矿结构化合物单晶。单晶结构测定结果:斜方晶系,Pban,a=7.3232(9)A,b=51.2613(10)A,c=3.8307(6)A,α=90°,β=90°,γ=90°。
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