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在本文中,我们用密度泛涵理论(DFT)中的B3LYP方法,分别在镍、钯、铂作为催化剂的条件下,对H-SiCl2CH(SiHCl2)(SiMeCl2)氢化硅烷化反应,进行了比较性的理论研究。在三种催化剂的条件下,该反应均经历四个步骤,即Si-H的氧化加成,H2的消除,乙炔的插入以及M-Si的还原消除步骤。我们的研究结果显示,Pd(PMe3)2和Pt(PMe3)2在催化过程中具有相似的催化原理。二者与Ni(PMe3)2作为催化剂有明显的不同。在氢气的消除过程中,由于中心金属镍、钯、铂对Si-H键的活化作用依次增加,所以在Pd(PMe3)2和Pt(PMe3)2作为催化剂的条件下,是经历两步的过程(分别为Si-H的氧化加成和氢气的还原消除),经过一六配位的中间体,而在Ni(PMe3)2作为催化剂的条件下,是经历一步的σ-交换过程,即σ-bond metathesis。在乙炔的插入过程中,也提出了相应的两步过程。一是经过乙炔直接和金属中心配合,得到三角双锥的过渡态结构,经由此过渡态,由乙炔和硅配位得到中间体,然后得到最终产物,二是先经过乙炔取代一个PMe3,得到四配位的中间体,然后乙炔和硅配位,最后经过解离下PMe3重新配位,得到所需产物。在乙炔取代的过程中,仍是提出两种机制,即缔合机制和解离机制。缔合机制,即先经过乙炔和金属中心的直接结合形成三角双锥的结构,然后PMe3解离,得到平面结构。解离机理即是先经过一个PMe3的解离,形成稳定的T型结构,然后由乙炔配位上去得到稳定的平面结构,再经过乙炔与硅的配位得到目标产物。对整个反应过程的比较得出,三种催化过程的决速步骤均为氢气的还原消除过程,经各步过程的能垒比较得出镍作催化剂时的路线,以及钯和铂的反应机理过程,钯和铂显示更加相似,这与它们的电子结构相关,通过镧系收缩效应,使得他们的性质更加相似。在以上三种催化剂的条件下,其决速步骤均为氢气的消除步骤。