五元体系Na+,K+,Cs+,Mg2+//Cl--H2O及其部分子体系多温介稳相平衡研究

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我国四川盆地平落坝地下卤水储量丰富,矿化度高。除钾含量高外,多种特征和微量组分(铷,铯)均达到和超过工业品位,具有很高开采价值。针对其卤水组成特征开展相关相平衡研究,可为该卤水开发提供不可或缺的基础热力学数据。本论文针对四川盆地平落坝地下卤水及老卤的组成特征,采用等温蒸发法开展了如下体系介稳相平衡的研究:四元体系Na+,K+,Cs+//Cl--H2O 298.2 K、323.2 K;四元体系Na+,Rb+,Cs+//Cl--H2O 298.2 K、323.2 K;五元体系Na+,K+,Cs+,Mg2+//Cl--H2O 298.2 K、323.2K。测定了上述体系平衡液相的溶解度与物化性质(密度和折光率)数据,以及平衡固相的物质组成。根据实验数据绘制四元体系的等温蒸发相图、水含量-组成图、密度-组成图、折光率-组成图和不同温度的介稳相图对比图;五元体系则绘制其干基立体图、分别以NaCl和MgCl2为饱和面时的投影图、水含量-组成图、密度-组成图和折光率-组成图。四元体系Na+,K+,Cs+//Cl--H2O 298.2 K、323.2 K属于复杂体系。该体系在这两种温度下均有固溶体(K,Cs)Cl生成。其介稳相图均由5条单变量曲线、2个共饱点和4个结晶区组成,对应的盐为NaCl,KCl,CsCl和(K,Cs)Cl。该体系在298.2 K、323.2 K这两个不同温度下的盐类结晶形式未变化。升高温度,KCl和CsCl结晶区减小,而NaCl和固溶体(K,Cs)Cl的结晶区增大。四元体系Na+,Rb+,Cs+//Cl--H2O 298.2 K、323.2 K属于复杂体系,在这两个研究温度下均有固溶体(Rb,Cs)Cl生成。其介稳相图均由5条单变量曲线、2个共饱点和4个结晶区组成,对应的盐为NaCl,RbCl,CsCl和(Rb,Cs)Cl。该体系在298 K、323 K时盐类结晶形式未变化,升高温度RbCl结晶区减小,而NaCl,CsCl和固溶体(Rb,Cs)Cl的结晶区增大。五元体系Na+,K+,Cs+,Mg2+//Cl--H2O在298.2 K下时属于复杂体系,有复盐KCl·MgCl2·6H2O,CsCl·MgCl2·6H2O和固溶体(K,Cs)Cl形成。该体系有8个共饱点、7个结晶区和21条单变量曲线。7个结晶区分别对应单盐NaCl、KCl、CsCl、MgCl2·6H2O,复盐KCl·MgCl2·6H2O、CsCl·MgCl2·6H2O和固溶体(K,Cs)Cl,其中NaCl的结晶区最大,MgCl2·6H2O的结晶区最小。五元体系Na+,K+,Cs+,Mg2+//Cl--H2O在323.2 K亦属于复杂体系,有复盐KCl·MgCl2·6H2O,CsCl·MgCl2·6H2O和固溶体(K,Cs)Cl形成。该体系有8个共饱点、7个结晶区和21条单变量曲线。7个结晶区分别对应单盐NaCl、KCl、CsCl、MgCl2·6H2O,复盐KCl·MgCl2·6H2O、CsCl·MgCl2·6H2O和固溶体(K,Cs)Cl,其中NaCl的结晶区最大,MgCl2·6H2O的结晶区最小。随着温度的升高该体系的结晶形式与结晶种类均未发生改变。
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