钐试剂促进的有机反应研究

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本文主要分为两个方面:二碘化钐促进的有机反应和金属钐促进的有机反应研究。本文分三章: 第一章简单介绍了常见钐试剂的种类,对近年来二碘化钐和金属钐在有机合成上的应用做了简述。 第二章主要研究了苯乙酮衍生物在二碘化钐和乙酸酐的作用下经过还原消除,得到2,3-二芳基丁二烯。我们对于反应的条件进行了三次的改进,在应用方案一的时候发现对甲氧基苯乙酮得到二烯的产率很低,而吸电子取代基的苯乙酮得到单烯,没有二烯生成;我们改用了方案二,在这种情况下,只有对氯和对溴的反应效果不好;应用方案三后,不好的情况得到了解决。取代基对反应的影响非常明显,供电子取代基对反应有利,吸电子取代基不利于反应的进行,空间位阻也是影响这个反应的重要因素,位阻越大,反应越艰难。 第三章主要研究了在Sm/Ac2O/FeCl3/I2体系作用下,通过Baylis-Hillman加成物的碳乙酰化反应合成γ-酮酸酯。在反应条件的优化过程中我们发现,三氯化铁和碘都是必不可少的催化剂,二者缺少任何一个,原料转化都不完全;研究中还发现带有吸电子取代基的底物反应速度快,但是还原产物较多;带有供电子取代基的底物的反应速度相对很慢,但乙酰化产物多一些。
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