AgNPs在垃圾填埋场的迁移滞留行为研究

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纳米银是目前产量及商品化程度最高的纳米金属材料,垃圾填埋场是其最主要的“汇”与“源”,研究纳米银在垃圾填埋场中的迁移滞留行为对评估纳米金属材料对填埋场稳定化进程影响及环境风险有重要的意义。本文以纳米银颗粒(Nanoparticles Sliver,AgNPs)为研究对象,通过模拟实验探究不同环境pH、离子强度(Ionic Strength,IS)、腐殖酸(Humic acid,HA)浓度、渗流速度、介质类型及其它污染物(重金属Cu(Ⅱ)和微塑料(Polystyrene microspheres,MPs)等条件下AgNPs在填埋场中迁移滞留行为,并结合拓展胶体稳定性理论(extended Derjaguin-Landau-Verwey-Overbeek,xDLVO)、胶体过滤理论(Colloid Filtration Theory,CFT)及胶体扩散模型(Convection Dispersion Equation,CDE)探讨AgNPs在填埋场多相介质中迁移滞留机理。主要研究结论如下:(1)AgNPs在垃圾填埋场的团聚程度随着IS增大而增强,pH上升、HA浓度增多而减弱;重力沉降作用是其迁移滞留的主导机制,迁移能力随IS增加而减弱,随着pH上升、HA增多、渗流速度的加快而增加。在模拟早、中、晚期填埋环境下,AgNPs的Zeta电位分别为-18.97mV、-26.4mV和-31.3mV,水力学直径为677.87nm、281.83nm和244.07nm,与混合MSW介质间的xDLVO势能能障从96.20KBT增至181.29KBT,最大迁移距离Lmax从0.3685m延伸至2.4906m,说明填埋时间越久,AgNPs在垃圾填埋场迁移能力越强,沉积滞留量越少。(2)垃圾渗滤液中共存的重金属Cu(Ⅱ)提供阳离子中和AgNPs表面负电荷增高其Zeta电位,但当填埋环境中pH为7至9,HA浓度达到400mg L-1以上时,Cu(Ⅱ)对AgNPs的Zeta电位的改变不再显著;在早、中、晚期不同填埋环境,Cu(Ⅱ)均使AgNPs的Zeta电位绝对值减小,团聚体水力学直径增大,与MSW介质间的势能能障降低,最大迁移距离8(6)相应缩短,说明重金属Cu(Ⅱ)加剧AgNPs在垃圾填埋场的团聚行为,抑制其迁移行为,促进其沉积滞留。(3)相较于单一AgNPs体系,垃圾渗滤液中MPs存在增加AgNPs悬浮液的稳定性,并因沉积位点竞争和异质团聚促进AgNPS迁移,降低其在MSW介质中的滞留量;相较于单一MPs体系,AgNPs的存在降低MPs悬浮液的稳定性,并在早期因沉积位点竞争促进MPs迁移,中、晚期阶段异质团聚抑制了MPs的迁移,且填埋时间延长,因AgNPs-MPs颗粒间的势能能障增大,异质团聚不明显导致抑制迁移的效果减弱。由此可得,随着填埋年限越长,填埋场pH不断上升甚至呈碱性、电解质逐渐沉淀使得IS下降、尤其是HA浓度增大,AgNPs更稳定分散,其团聚、滞留能力降低,迁移能力显著增强,从而增大了潜在环境风险。另外,渗滤液中存在典型污染物重金属Cu(Ⅱ)和微塑料MPs会改变AgNPs的Zeta电位进而影响其团聚及共迁移行为。
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