【摘 要】
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苯唑草酮是由德国巴斯夫公司研发的4-羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶（4-HPPD）抑制剂类除草剂。苯唑草酮的主要优势是安全性高,作用速度快,使用期宽,与其他除草剂有良好的混用兼容性,具有广阔的市场前景。文献报道有多种关于苯唑草酮的合成方法和路线,但是因为反应条件苛刻或反应起始原料不易得到等原因,有工业化潜力的主要有2,3-二甲基苯胺和以2,3-二甲基硝基苯为起始原料的两条合成路线。这两条路线所用反应类型
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苯唑草酮是由德国巴斯夫公司研发的4-羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶（4-HPPD）抑制剂类除草剂。苯唑草酮的主要优势是安全性高,作用速度快,使用期宽,与其他除草剂有良好的混用兼容性,具有广阔的市场前景。文献报道有多种关于苯唑草酮的合成方法和路线,但是因为反应条件苛刻或反应起始原料不易得到等原因,有工业化潜力的主要有2,3-二甲基苯胺和以2,3-二甲基硝基苯为起始原料的两条合成路线。这两条路线所用反应类型基本相同,且都基于3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基-4,5-二氢异噁唑为重要中间体。最后利用钯金属催化的羰基插入反应将此中间体与1-甲基-5-羟基吡唑偶联生成苯唑草酮原药。硝基苯路线中肟化反应会产生刺鼻气味,且需要用到氢化和插羰两次高压反应。本文以2,3-二甲基苯胺为起始原料,经甲硫代反应得到2,3-二甲基苯甲硫醚,溴代反应得到4-甲硫基-2,3-二甲基溴苯,然后氧化得到4-甲磺酰基-2,3-二甲基溴苯,经肟化反应得到3-溴-2-甲基-6甲磺酰基苯甲醛肟,随后与乙烯关环得到3-[3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苯基]-4,5二氢异噁唑,最后与1-甲基-5-羟基吡唑缩合重排得到苯唑草酮,总收率28.5%,产品纯度98%。对影响各步反应的主要因素从反应机理上进行了分析探讨,并进行了实验验证。在溴代反应中用重结晶的手段,分离得到4-（甲基亚磺酰基）-2,3-二甲基溴苯杂质;从肟化反应中用柱层析的手段,分离得到3-溴-2-甲基-6-（甲基磺酰基）苄腈杂质;从插羰反应中用柱层析的手段,分离得到3-（4,5-二氢异噁唑-3-基）-2-甲基-4-（甲基磺酰基）苯甲酸杂质等。对文中涉及到的各中间体、苯唑草酮成品和杂质的化学结构均用~1H-NMR、LC-MS等进行了表征。
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