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丙烯二聚反应合成的4-甲基-1-戊烯(4MP1),被广泛用作高品质线性低密度聚乙烯树脂(LLDPE)的共聚单体,以及自聚生成新型热塑性材料聚4-甲基-1-戊烯(TPX)。在丙烯衍生产品开发领域,4MP1的研究与开发备受行业关注,因此对4MP1合成工艺和催化剂的研究,为其进一步工业化奠定了基础。本文通过金属钾熔融负载制备固体超强碱K/K2CO3,研究得到K/K2CO3适宜的制备方法,将所得催化剂用于丙烯二聚反应合成4MP1,并对表面超强碱位的形成机理进行研究,得到主要结论如下:1、考察了负载温度、负载时间、负载量和载体粒径对固体超强碱K/K2CO3催化性能的影响,得到K/K2CO3适宜的制备条件为负载温度150℃、负载时间1.5h、负载量3%、载体粒径120μm;催化剂制备工艺研究表明,载体表面颗粒分散度增加,有利于丙烯转化率的提高和反应诱导期的缩短,载体表面颗粒尺寸对反应二聚选择性和4MP1选择性影响较显著。2、对于3%K/K2CO3催化丙烯二聚制备4MP1的反应工艺,考察了反应温度、丙烯进料量、催化剂用量、反应时间、催化剂寿命及异构化活性,得到催化剂的催化性能为:采用100mL高压搅拌釜,150℃反应20h后,丙烯转化率为43%、二聚选择性接近100%、4MP1选择性为86.3%(4MP2选择性为5.3%、2MP1选择性为5.7%)、反应诱导期为3.3h、反应速率为0.062g丙烯·gCAT-1·h-1;在没有丙烯竞争吸附的情况下,3%K/K2CO3催化4MP1异构化速率为0.016g4MP1·gCAT-1·h-1,约占丙烯二聚反应速率的26%。3、指示剂法测得3%K/K2CO3的最高碱强度H≥37,H≥35的碱位浓度约为0.3mmol·g-1,3%K/K2CO3具有夺取丙烯α-H的碱强度;XRD和DSC表征证实催化剂表面存在金属K微晶粒,分散态的金属K比表面积更大,这与催化剂表现出来的高活性相符。4、通过H2-TPR结合XRD和DSC表征进行分析,3%K/K2CO3的表面超强碱位应该由位于金属K晶格缺陷处的氧原子构成。微晶态金属钾颗粒将电子授予与其相连接的氧原子,增加电荷密度,降低结合能,提高给出电子对或夺取氢质子的能力,形成超强碱位。