【摘 要】
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该论文主要研究工作如下:一.新型金属Schiff base配合物的合成和性质表征.1.合成了未见报道的手性SalenZn配合物和四种CalixSalen金属(Fe,Co,Ni,Cu)配合物,通过核磁共振波谱
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该论文主要研究工作如下:一.新型金属Schiff base配合物的合成和性质表征.1.合成了未见报道的手性SalenZn配合物和四种CalixSalen金属(Fe,Co,Ni,Cu)配合物,通过核磁共振波谱、元素分析、红外光谱、质谱、紫外-可见光谱进行了表征,并首次详讨论了手性配体及配合物的圆二色光谱性质.2.合成了三类8种新型链状双核Schiff base配合物(Cu,Ni,Zn)及双核环状Schiff base配体及4种配合物(Fe,Co,Ni,Cu),利用红外光谱,Raman光谱,<1>HNMR,元素分析,紫外可见光谱进行表征,并研究了链状配合物的顺磁共振性质.二.新型光学活性的六配位SalenCo类配合物的合成和单晶解析.合成了Salen及其衍生物MeOSalen、t-BuSalen配体的9个轴向配位的金属钴配合物,轴向配体为咪唑,1-甲基咪唑,2-甲基咪唑.三.研究了手性SalenZn对咪唑、吡啶类客体分子的识别行为.采用紫外光谱滴定方法测定了该类主客体配位反应的平衡常数.四.Salen-Zn对氨基酸酯的手性分子识别.用紫外可见光谱滴定法研究了主体Salen-Zn对氨基酸酯对映体的分子识别行为,测定了识别过程的平衡常数以及客体的立体构型及结构对主客体配位能力的影响;研究该过程热力学性质和焓-熵补偿关系;五.氨基酸酯体系手性识别的理论研究.首次将分子力学的方法引入手性Salen金属配合物的识别研究体系,用Tripos力场研究了主体Salen-Zn与氨基酸酯缔合后的体系最低能量构象,分析了L、D型两个体系能量差异的主要来源,即分子识别的主要根源是静电能的差异.
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