水相中量子点的制备及基于量子点的荧光光谱编码研究

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量子点作为一种特殊的半导体材料,有其独特的性质,如量子尺寸效应、表面效应、量子限域效应和量子隧道效应。量子点的尺寸和形状可以通过控制反应时间、温度、pH、配体等条件来实现。与传统的有机荧光染料相比,量子点吸收光谱连续、荧光峰窄而对称、荧光发射可调、光学性能稳定、且荧光量子产率高、抗光漂白能力强。特别是在水相中制备的量子点具有很好的生物相溶性以及表面易于功能化等优点。正是因为其独特的光学性质,使得量子点在免疫分析、生物医学成像、化学和生物传感等领域有广阔的应用前景。鉴于量子点优异的光学性能,近年来,基于量子点的荧光光谱编码技术也受到了相关科研人员的高度关注。通常,编码荧光纳米颗粒由荧光编码元素和微纳米载体两部分组成。有机荧光分子、荧光金属配合物以及量子点是最典型的三种编码元素。其中量子点因其独特的光学性质已经成为一种新兴的荧光编码元素,逐渐取代传统的有机荧光分子、荧光金属配合物而受到人们的广泛关注。聚苯乙烯微粒、二氧化硅纳米颗粒等高分子微粒常被用作编码元素载体。随着纳米科技的不断发展,二氧化硅纳米颗粒因具优异的性能如易制备、分离、表面修饰以及亲水性和生物相容性等越来越受到科研工作者的关注。近年来,越来越多的国内外课题小组将各种有机荧光染料、金属配合物和荧光量子点可控地组装到聚苯乙烯微粒和二氧化硅的内部和表面,并对其形成机理和结构进行了相应的探讨,这对于编码荧光纳米颗粒的制备和应用具有十分重要的意义。本论文在相关理论的基础上,主要研究了复合(SiO2-CdTe QDs)/SiO2编码荧光纳米颗粒的制备、巯基苹果酸(MSA)作为稳定剂的CdSe量子点的合成以及CdTe/ZnO@SiO2复合的核/壳纳米材料的制备。具体实验包括以下三部分:(1)首先,通过Stober法制备了表面氨基功能化的二氧化硅纳米颗粒载体,然后,以水相制备的光学性能良好的双色MPA-CdTe QDs作为编码荧光元素,利用MPA-CdTe QDs的羧基基团与二氧化硅纳米颗粒表面的氨基基团的强共价相互作用,成功将CdTe QDs组装于SiO2NPs载体表面。最后,在复合SiO2-CdTe QDs微球上包覆一层Si02壳,形成复合(SiO2-CdTe QDs)/SiO2编码荧光纳米颗粒,以增加其化学和光学稳定性。并初步探讨了复合(SiO2-CdTe QDs)/SiO2编码荧光纳米颗粒与血红蛋白的相互作用。(2)为了水相制备出高荧光量子产率的CdSe量子点,本论文选择巯基苹果酸(MSA)作为稳定剂,亚硒酸钠(Na2Se03)作为硒源,在硼酸-柠檬酸缓冲溶液中,通过探讨反应物前驱体的物质的量比、反应时间、温度、前驱体的pH值等因素的影响,在露天条件下,制备出了荧光量子产率高、分散性良好、粒径分布均匀、水溶性良好的MSA-CdSe量子点。并具体探讨了MSA-CdSe量子点与血红蛋白相互作用的机理。(3)在成功制备出了高荧光量子产率的CdSe量子点的基础上,我们首先通过醋酸锌与氢氧化钾在甲醇溶液中反应制备胶状、单分散性的单一激子发射的ZnO纳米棒,然后用Si02作为封装试剂包裹ZnO纳米棒和CdSe量子点成为一个共同的纳米结构,形成可调谐双重发射的水溶性的CdSe/ZnO@SiO2核/壳纳米复合材料。
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