【摘 要】
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反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233zd（E））是近年来正在研发的第4代发泡剂,其大气臭氧消耗潜能值为0.000 24,温室效应潜能值为7.0,毒性低,常态下不燃,使用安全;它也是合成含氟精细化工品的中间体,以及合成氟树脂和氟弹性体的单体.我们制备了Al, Zn, Co改性的Cr2O3催化剂,将其成功应用于1,1,3,3-四氯丙烯（HCC-1230za）与氟化氢反应中,高选择性地
【机 构】
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中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室
【基金项目】
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Key Research Program of Science and Technology Project of Gansu province（No.18YF1GA124）；
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反式-1-氯-3,3,3-三氟丙烯（HCFO-1233zd（E））是近年来正在研发的第4代发泡剂,其大气臭氧消耗潜能值为0.000 24,温室效应潜能值为7.0,毒性低,常态下不燃,使用安全;它也是合成含氟精细化工品的中间体,以及合成氟树脂和氟弹性体的单体.我们制备了Al, Zn, Co改性的Cr2O3催化剂,将其成功应用于1,1,3,3-四氯丙烯（HCC-1230za）与氟化氢反应中,高选择性地合成HCFO-1233zd（E）,复合催化剂Zn/Cr2O3显示高稳定性,其中HCC-1230za转化率高达99.4%, HCFO-1233zd（E）的选择性高达98.2%.反应条件诸如反应物HF/HCC-1230za的摩尔比和反应温度等对产物分布有显著影响.在相对较低的温度（200℃）和较大的HF/HCC-1230za摩尔比（10∶1）下,对HCFO-1233zd（E）的选择性有利.通过XRD, XPS, BET和V70吡啶吸附红外光谱技术对复合催化剂Zn/Cr2O3进行了表征.XRD结果表明,催化剂中大多数无定形Cr2O3和高度分散微晶相Cr2O3共同导致催化剂的高活性和高稳定性. HCC-1230za的转化率与预氟化处理催化剂Zn/Cr2O3的比表面积有关,催化剂的比表面积越高,催化活性越高. XPS光谱表明,在预氟化过程中,表面铬氧化物可能与F原子强烈相互作用,从而导致Cr原子的化学环境发生广泛变化. V70吡啶吸附红外光谱和氨-程序升温脱附技术结果证明尚未失活的催化剂Lewis酸和Br?nsted酸中心的数目和强度与新制备的催化剂相比明显提高.
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