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摘 要：目的 建立气相色谱法测定食品中甲醇的方法。方法 DB-624石英毛细管柱（60m*530μm*3μm），程序升温：初始温度40℃，保持1min，以3℃/min的速率升至130℃，再以100℃/min的速率升至200℃，保持3min。进样口温度250℃，分流比30：1;检测器温度250℃。结果 甲醇的浓度在20.354mg/L～1017.68mg/L范围内呈现良好的线性关系，相关系数为 R2=0.9999，平均回收率为97.6%，RSD为1.4%，检出限为3.2566mg/L。
关键词：气相色谱法;甲醇;玛咖酒
甲醇可能有些人并不了解，然而，酒大家并不陌生，甲醇和酒精（即乙醇）虽同属脂肪醇，结构上仅有一碳之差，但其毒性却大相径庭。甲醇（又名木醇或木酒精）主要經呼吸道和胃肠道吸收。皮肤也可部分吸收。甲醇吸收至体内后，可迅速分布在机体各组织内，其中以脑髓液、血、胆汁和尿中含量最高，眼房水和玻璃体中的含量也较高，骨髓和脂肪中最低。甲醇中毒，对中枢神经系统，具有明显的麻醉作用，可引起脑水肿;对视神经及视网 膜有特殊选择作用，引起视神经萎缩，导致双目失明。
国家规定，任何类别的白酒，都必须符合《蒸馏酒与配制酒卫生标准》（GB/T5009.48-2003）“甲醇”项及《食品安全国家标准 食品中甲醇的测定》（GB 5009.266-2016）中甲醇的要求。以谷类为原料的白酒中甲醇含量不得超过0.04g/100ml（折成酒度为60度计，下同），以薯干及代用品为原料的白酒中甲醇含量不得超过0.12g/100ml。本文的建立，对食品中甲醇的含量的精准质量评价方法提供了参考。
1 验证方法
1.1仪器与主要试剂 赛多利斯电子天平（CPA225D）、Agilent 7890B（FID检测器）、40%乙醇、玛咖酒、甲醇对照品（色谱级）、叔戊醇（无水级）、乙醇（色谱级）
1.2 实验方法
1.2.1 气相色谱条件：DB-624石英毛细管柱（60m*530μm*3μm），程序升温：初始温度40℃，保持1min，以3℃/min的速率升至130℃，再以100℃/min的速率升至200℃，保持3min。进样口温度250℃，分流比30：1;检测器温度250℃。
1.2.2标准溶液的制备
1.2.2.1 甲醇标准储备液（5000mg/L）：准确称取0.50935g甲醇至100mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至刻度，混匀，0 ℃～4 ℃低温冰箱密封保存。
1.2.2.2 叔戊醇标准溶液（20000mg L）：准确称取2.01077g（精确至0.001g）叔戊醇至100mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至100mL，混匀，0 ℃～4 ℃低温冰箱密封保存。
1.2.2.3 甲醇系列标准工作液：分别吸取0.1 mL、0.3 mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、5.0mL甲醇标准储备液，于7个25mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至刻度，依次配制成甲醇含量为20.354mg/L、61.061mg/L、101.77mg/L、203.54mg/L、407.07mg/L、814.14mg/L、1017.68mg/L系列标准工作溶液，现配现用。分别吸取10.0 mL 系列标准溶液于试管中，加入0.10mL叔戊醇标准溶液，混匀，备用，分别得标准溶液1至7，浓度分别为0.020152mg/ml、0.060456mg/ml、0.10076mg/ml、0.20152mg/ml、0.40304mg/ml、0.80608mg/ml、1.0076mg/ml。
1.2.3供试品溶液的制备 吸取100mL试样于500mL蒸馏瓶中，并加入100mL水，加几颗沸石（或玻璃珠），连接冷凝管，用100mL容量瓶作为接收器（外加冰浴），并开启冷却水，缓慢加热蒸馏，收集馏出液，当接近刻度时，取下容量瓶，待溶液冷却到室温后，用水定容至刻度，混匀。吸取10.0mL 蒸馏后的溶液于试管中，加入0.10mL叔戊醇标准溶液，混匀，备用。
2.结果与讨论
2.1测定方法
2.1.1精密度试验 取甲醇标准溶液203.54 mg/L，重复进样6次，测定峰面积值为38.5、38.9、339.0、38.1、37.8、38.8，求其RSD%值为1.3%，说明仪器精密度高。
2.1.2 专属性试验 取空白溶液、供试品及对照品进样检测分析，考察试验样品中除甲醇以外的其他组分对甲醇的测定有无干扰。测试结果如下图：在对照品位置处无杂峰出现，该方法满足专属性试验。
2.1.3 线性结果与分析
2.1.4重复性试验
平行配制6份供试品溶液，上机测定，RSD%为1.1%，实验证明，该方法重复性好。
2.1.5 回收率试验（准确度试验）
取已知浓度试验样6份，各加入甲醇标准储备液3ml，按供试品溶液的制备方法制备得6份加标供试品溶液，同时，取甲醇系列标准溶液同法测定，以公式：回收率=（）×100%式计算回收率，结果见下表， 试验结果表明，平均回收率为97.6%（RSD=1.4%）该方法准确可靠。
3.结论
通过GC-FID法，对食品中甲醇进行的测定，该方法检测食品中甲醇的含量，结果准确可靠，可以用于食品中甲醇的含量检测。
参考文献
[1]中国药典[M].北京：国家药典委员会，2015.
关键词：气相色谱法;甲醇;玛咖酒
甲醇可能有些人并不了解，然而，酒大家并不陌生，甲醇和酒精（即乙醇）虽同属脂肪醇，结构上仅有一碳之差，但其毒性却大相径庭。甲醇（又名木醇或木酒精）主要經呼吸道和胃肠道吸收。皮肤也可部分吸收。甲醇吸收至体内后，可迅速分布在机体各组织内，其中以脑髓液、血、胆汁和尿中含量最高，眼房水和玻璃体中的含量也较高，骨髓和脂肪中最低。甲醇中毒，对中枢神经系统，具有明显的麻醉作用，可引起脑水肿;对视神经及视网 膜有特殊选择作用，引起视神经萎缩，导致双目失明。
国家规定，任何类别的白酒，都必须符合《蒸馏酒与配制酒卫生标准》（GB/T5009.48-2003）“甲醇”项及《食品安全国家标准 食品中甲醇的测定》（GB 5009.266-2016）中甲醇的要求。以谷类为原料的白酒中甲醇含量不得超过0.04g/100ml（折成酒度为60度计，下同），以薯干及代用品为原料的白酒中甲醇含量不得超过0.12g/100ml。本文的建立，对食品中甲醇的含量的精准质量评价方法提供了参考。
1 验证方法
1.1仪器与主要试剂 赛多利斯电子天平（CPA225D）、Agilent 7890B（FID检测器）、40%乙醇、玛咖酒、甲醇对照品（色谱级）、叔戊醇（无水级）、乙醇（色谱级）
1.2 实验方法
1.2.1 气相色谱条件：DB-624石英毛细管柱（60m*530μm*3μm），程序升温：初始温度40℃，保持1min，以3℃/min的速率升至130℃，再以100℃/min的速率升至200℃，保持3min。进样口温度250℃，分流比30：1;检测器温度250℃。
1.2.2标准溶液的制备
1.2.2.1 甲醇标准储备液（5000mg/L）：准确称取0.50935g甲醇至100mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至刻度，混匀，0 ℃～4 ℃低温冰箱密封保存。
1.2.2.2 叔戊醇标准溶液（20000mg L）：准确称取2.01077g（精确至0.001g）叔戊醇至100mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至100mL，混匀，0 ℃～4 ℃低温冰箱密封保存。
1.2.2.3 甲醇系列标准工作液：分别吸取0.1 mL、0.3 mL、0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、5.0mL甲醇标准储备液，于7个25mL容量瓶中，用乙醇溶液定容至刻度，依次配制成甲醇含量为20.354mg/L、61.061mg/L、101.77mg/L、203.54mg/L、407.07mg/L、814.14mg/L、1017.68mg/L系列标准工作溶液，现配现用。分别吸取10.0 mL 系列标准溶液于试管中，加入0.10mL叔戊醇标准溶液，混匀，备用，分别得标准溶液1至7，浓度分别为0.020152mg/ml、0.060456mg/ml、0.10076mg/ml、0.20152mg/ml、0.40304mg/ml、0.80608mg/ml、1.0076mg/ml。
1.2.3供试品溶液的制备 吸取100mL试样于500mL蒸馏瓶中，并加入100mL水，加几颗沸石（或玻璃珠），连接冷凝管，用100mL容量瓶作为接收器（外加冰浴），并开启冷却水，缓慢加热蒸馏，收集馏出液，当接近刻度时，取下容量瓶，待溶液冷却到室温后，用水定容至刻度，混匀。吸取10.0mL 蒸馏后的溶液于试管中，加入0.10mL叔戊醇标准溶液，混匀，备用。
2.结果与讨论
2.1测定方法
2.1.1精密度试验 取甲醇标准溶液203.54 mg/L，重复进样6次，测定峰面积值为38.5、38.9、339.0、38.1、37.8、38.8，求其RSD%值为1.3%，说明仪器精密度高。
2.1.2 专属性试验 取空白溶液、供试品及对照品进样检测分析，考察试验样品中除甲醇以外的其他组分对甲醇的测定有无干扰。测试结果如下图：在对照品位置处无杂峰出现，该方法满足专属性试验。
2.1.3 线性结果与分析
2.1.4重复性试验
平行配制6份供试品溶液，上机测定，RSD%为1.1%，实验证明，该方法重复性好。
2.1.5 回收率试验（准确度试验）
取已知浓度试验样6份，各加入甲醇标准储备液3ml，按供试品溶液的制备方法制备得6份加标供试品溶液，同时，取甲醇系列标准溶液同法测定，以公式：回收率=（）×100%式计算回收率，结果见下表， 试验结果表明，平均回收率为97.6%（RSD=1.4%）该方法准确可靠。
3.结论
通过GC-FID法，对食品中甲醇进行的测定，该方法检测食品中甲醇的含量，结果准确可靠，可以用于食品中甲醇的含量检测。
参考文献
[1]中国药典[M].北京：国家药典委员会，2015.