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通过测定阴极极化曲线和循环伏安曲线，研究了焦磷酸盐溶液体系在铜电极上电沉积白铜锡的电化学行为，并分析了不同添加剂对电沉积白铜锡阴极过程和电沉积层晶相结构的影响。结果表明，焦磷酸盐溶液体系电沉积白铜锡为不可逆电极过程，溶液中Cu2+与Sn2+也有互相促进电沉积的作用。添加剂IEP、DPTHE和JZ-1都会影响溶液中Cu2+和Sn2+离子还原的阴极极化和电沉积白铜锡的晶相结构。IEP和JZ-1都具有增强Sn2+还原的阴极极化和降低 Cu2+还原的阴极极化的双重作用。无添加剂和添加IEP或DPTHE的镀液中电沉积所得白铜锡的晶相结构都为Cu6Sn5，添加JZ-1的镀液中电沉积所得白铜锡的主要晶相结构则为Cu41Sn11。