【摘 要】
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手性螺环骨架是一类重要的手性化合物,具有独特的三维结构,螺环化合物的两个环互相垂直,具有较强的刚性,也就造就了手性螺环不易消旋化的特点.手性螺环化合物的独特结构使得其具有独特的性质,在药物设计以及手性配体的研究中有着重要的意义[1].但是,由于其分子刚性较强且存在着较大的空间位阻,如何高效地催化不对称合成该骨架一直是科学家研究的重点,尤其是对于多手性中心的螺环化合物的立体发散性合成,依然是一个亟待解决的难题(Figure 1).
【机 构】
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浙江师范大学化学与生命科学学院 浙江金华321004
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手性螺环骨架是一类重要的手性化合物,具有独特的三维结构,螺环化合物的两个环互相垂直,具有较强的刚性,也就造就了手性螺环不易消旋化的特点.手性螺环化合物的独特结构使得其具有独特的性质,在药物设计以及手性配体的研究中有着重要的意义[1].但是,由于其分子刚性较强且存在着较大的空间位阻,如何高效地催化不对称合成该骨架一直是科学家研究的重点,尤其是对于多手性中心的螺环化合物的立体发散性合成,依然是一个亟待解决的难题(Figure 1).
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报道了一种无溶剂、无金属温和条件下,对甲苯硫酚/三环己基膦介导的硝基芳烃的光化学还原反应.该反应具有广泛的普遍适用性,带有不同取代基和取代模式的胺类衍生物可以获得良好的产率.因此该还原方法是一种具有潜在价值的高效合成胺类化合物的新策略.
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报道了一类新颖的可见光催化的1,6-烯炔参与的Kharasch加成反应.该反应利用三氯溴甲烷和四溴化碳在光催化还原下能产生三卤代甲基自由基的特性,实现其在fac-Ir(ppy)3与可见光作用下与1,6-烯炔发生Kharasch加成反应,区域选择性地合成了具有环外双键以及季碳的1-茚酮衍生物,产率中等至良好.基于实验结果及文献报道,提出了合理的反应机理,涉及三卤代甲基自由基的原位形成、自由基引发的加成环化以及自由基交叉偶联等.此外,该反应具有底物普适性广、高官能团兼容性、100％原子利用率、条件温和、操作简
开发了一种溶剂介导吡咯并[1,2-a]喹喔啉和N-碘代丁二酰亚胺(NIS)的区域选择性C-H碘化,分别以CHCl3和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,选择性地生成了1-碘吡咯并[1,2-a]喹喔啉和3-碘吡咯并[1,2-a]喹喔啉.此外,吡咯并[1,2-a]喹喔啉与N-溴代丁二酰亚胺(NBS)的溴代反应得到主要产物为1,3-二溴吡咯并喹喔啉.该方法具有反应条件简单温和、区域选择性好、底物范围广、克级合成等特点.此外,还通过钯和碘催化的C-X (X=C,S)键形成反应研究了卤化吡咯并[1,2-a]喹喔啉
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报道了一种紫外光引发的芳基醛或芳基酮与炔烃的环化反应来构筑茚酮化合物.该反应具有效率较高、原子经济性高、原料简单易得、环境友好、底物适应性较强等优势,在紫外光照射,氧气为氧化剂,无光催化剂的条件下可以顺利进行.“,”The first UV-light-initiated cyclization of aryl aldehydes or aryl ketones with alkynes has been developed for the preparation of indenones.This re
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