基于双异硫氰酸酯咔唑衍生物的新型阴离子受体的合成及性质研究

来源 :贵州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yuan6391
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
鉴于阴离子在化学、生物和环境等领域所起的重要作用,设计合成具有选择性识别和传感能力的阴离子受体已成为当前超分子化学的一个研究热点。其中,能将微观的阴离子识别事件转化为宏观易测的溶液颜色或荧光变化的阴离子受体(即阴离子比色/荧光传感器)在检测中具有仪器廉价、操作简单和容易监控等优点,因而受到了人们的特别关注。  咔唑类化合物易于进行化学修饰,具有特殊刚性结构和较大共轭体系,其分子可发蓝色荧光;更重要的是,咔唑9位NH本身即可作氢键供体单元使用,这些优势使咔唑类阴离子受体化学近年来得以快速发展。硫脲具有较强的酸性和亲核性,是一类优良的氢键供体,可以提供双质子与阴离子形成氢键,是一类很好的识别基团。本论文以咔唑为原料设计合成了三类含硫脲单元的钳形阴离子受体,通过UV-vis、荧光光谱和1H NMR滴定方法研究它们与阴离子的识别及传感性能,具体内容如下:  对阴离子的特点、阴离子受体的设计原则及相互作用、咔唑类阴离子受体和含硫脲单元的阴离子受体的研究进展做了较为详细的介绍;  1)合成了1,8-二(苯基硫脲)-3,6-二氯-9H-咔唑(L1)及其对照化合物1,8-二(苯甲酰基硫脲)-3,6-二氯-9H-咔唑(L2),通过UV-vis、荧光光谱和1H NMR滴定研究了L1和L2对阴离子的识别作用。UV-vis数据表明:在DMSO中,L1对H2PO4-、AcO-、F-和HSO4-表现出较强的亲和性(Ka>104M-1);L2对F-、H2PO4-和AcO-有中等强度的亲和性,但结合常数(Ka)小于L1,这可能是由于其形成分子内氢键所致。荧光滴定与紫外滴定结果一致,H2PO4-、AcO-、F-和HSO4-能诱使受体L1发生荧光猝灭,对于L2,只有F-、H2PO4-和AcO-能引起可监测的荧光响应。Job Plot法和滴定实验中非线性拟合表明主客体之间的结合比为1:1。  2)合成了1,8-二(苯胺基硫脲)-3,6-二氯-9H-咔唑(L3),利用UV-vis、荧光和1H NMR滴定研究了其与阴离子的识别作用。UV-vis滴定表明,L3在DMSO中对AcO-、F-和H2PO4-具有较强的亲和性(Ka>104M-1)且伴随着溶液颜色变化(无色到淡黄色),检测限分别为4.58、6.81和4.80μΜ。在含10%H2O(v/v)的DMSO中,L3只能选择性识别AcO-和F-,Ka分别为(3.61±0.15)×104和(2.13±0.08)×104M-1,在竞争性更强的含20%H2O(v/v)的DMSO中L3表现出对AcO?专一选择性识别,Ka为(3.30±0.30)×103M-1。荧光滴定与紫外滴定结果一致:在DMSO中AcO-、F-和H2PO4-诱使L3发生荧光猝灭,在含10%H2O(v/v)的DMSO中,AcO--和F-仍能诱导L3发生荧光猝灭,在含20%H2O(v/v)的DMSO中L3只对AcO?表现出可测的荧光响应。Job Plot法和滴定实验中的非线性拟合表明主客体之间的结合比为1:1。  3)合成了1,8-二(苯甲酰胺基硫脲)-3,6-二氯-9H-咔唑(L4)及其对照化合物1,8-二(吲哚酰胺基硫脲)-3,6-二氯-9H-咔唑(L5),通过UV-vis研究了L4和L5对阴离子的识别作用。L4和L5分别含7个和9个氢键结合位点,它们对阴离子亲和性较强,但选择性较差。在含20%H2O(v/v)的DMSO中,L4能选择性识别H2PO4-、F-和HSO4-并表现出中等强度的亲和性,Ka分别为(4.06±0.40)×104、(5.27±0.72)×103和(3.82±0.37)×103M-1;L5由于多两个吲哚NH,亲核性更强,能识别H2PO4-、F-、HSO4-和Cl-,结合常数分别为(2.60±0.29)×104、(7.64±2.19)×103、(4.44±0.11)×103和(4.15±0.29)×102M-1。
其他文献
本论文以环十二酮为原料,经过α-苄基取代反应生成中间体α-苄基环十二酮,接着与NHOH作用成肟,最后酯化合成目标化合物α-苄基环十二酮肟酯衍生物。 根据所设计的路线合成了2
由于阴离子在化学、生物和环境等领域扮演着极为重要的角色,设计合成对特定阴离子具有高亲和性和高选择性的阴离子受体已受到了人们越来越多的关注,近年来,将生色团或荧光团引入
本论文的目标在于制备具有较高质子电导率和良好物理性能的磺化聚醚砜(SPES)膜,探讨其应用于质子交换膜燃料电池和直接甲醇燃料电池的可能性。论文从探讨膜的制备过程,分析SPES
本文首先综述了镍系列二次电池正极材料氢氧化镍的研究进展。简单介绍了氢氧化镍的结构,充放电原理,制备方法及其制备特点,掺杂元素对正极材料性能的影响以及α-Ni(OH)的研究现
本论文的主要内容为杜利特尔多元校正法在解析谱图方面的研究及硫化锌纳米生物探针测定嘧啶的研究。 1.杜利特尔法是一种高精密度、低计算量的数值分析方法,其通过矩阵的三
嘌呤类化合物具有广泛的生物活性,如:抗病毒、抗癌、消炎、抗乙肝、抗疟疾和抗血管等活性,近年来开发的一些活性高的医药及农药新品种,大都引入了此类杂环结构,因此使得其成为具有新药开发潜力很大的一类杂环化合物。1,4-戊二烯-3-酮作为天然姜黄素类似物,亦具有抑菌、杀虫、抗癌和抗病毒等多种生物活性。在本导师课题组前期工作中,设计合成了一系列1,4-戊二烯-3-酮类化合物,生物活性测试结果表明,该系列化合
设计合成了一系列钒络合物催化2-萘酚及其衍生物的不对称偶联反应。通过UV和CD谱图确定了由氨基酸诱导形成的联苯轴手性构型,51V-NMR证明了络合物金属中心的成键状态。由潜手
学位
为了构筑具有第一和第二配位环境的金属酶生物模型,本文设计合成了多种疏水基修饰的多胺金属配合物,以及其组装的超分子体系作为金属水解酶和铜,锌超氧化物歧化酶的模型研究,研究
学位