偶氮苯类离子液晶及其液晶离聚物的合成与性质

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本论文基于离子液晶和液晶离聚物的最新进展,通过分子设计原理,合成了系列偶氮苯类离子液晶、液晶离聚物以及离子液晶自组装超分子材料,对其化学结构、液晶行为和聚集态结构进行了表征和研究。主要包括以下三个方面的内容:1.通过预先合成含双羟基的偶氮苯液晶单体与碘代烷进行烷基化反应,合成了系列热致型离子液晶。结果发现:离子液晶的清亮点随烷基链碳数增加而降低,熔点升高;当烷基链碳数增加至4时,离子液晶的熔点和清亮点降至最低,此后随着碳链增加,相变温度基本不变;随烷基链碳数增加,液晶的取向有序性降低,离子液晶从近晶相转变成向列相结构。2.通过偶氮苯离子液晶与聚乙烯基磺酸钠进行离子交换反应,合成了热致型液晶离聚物。研究发现:液晶离聚物在偏振光下呈扇形焦锥织构,属于近晶相;离子之间的相互作用限制了液晶基元流动,使得离聚物由液晶态直接过冷至玻璃态;而升温至分解温度时,未观察到液晶态向各向同性态的转变;液晶基元中烷基链长度对离聚物液晶性无明显影响。3.通过离子液晶AzoCl与苝四羧酸二酐钾盐PTAS进行离子交换,合成了含共轭离子化合物PTAS-AzoCl。结果发现:PTAS-AzoCl通过分子间π-π非共价相互作用,自组装成平均长约40μm,宽约12μm,厚为70~150nm的多层片状超分子结构。这种大尺寸的、光响应性的自组装超分子材料在有机半导体、光存储和光学器件等光电功能材料领域具有潜在的应用。
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