双子型两亲性离子液体构建的自组装体系从HCI介质中萃取Au

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针对贵金属Au分离困难、选择性差、后处理不充分等问题,本课题将双子型表面活性剂与离子液体相结8合,利用双子型两亲性离子液体构建了 W/O型微乳液、反相囊泡、囊泡等分子自组装体系萃取HC1介质中的Au(Ⅲ)。通过电导率、TEM、DLS等手段对构建出的自组装体系进行了表征,采用UV-vis、FT-IR、1H NMR、zeta电位等多种方法分析了三种自组装体系的萃取机理。对影响萃取的因素,如平衡时间、萃取剂浓度、Au(Ⅲ)液中HC1浓度、Au(Ⅲ)液中盐浓度等进行了优化,采用草酸、NaBH4、水合肼、萃取剂自还原等多种手段反萃得到了单质Au。本课题的研究丰富了贵金属Au的分离方法,为其工业化萃取中的工艺设计、设备选型、条件优化等提供了理论依据。首先,我们构建了[C14-4-C14im]Br2/正庚烷/正戊醇/HC1微乳液自组装体系用于萃取HC1介质中的Au。在该自组装体系中,[C14-4-C14im]Br2平铺在油水界面处,正戊醇穿插其中,两者合作形成液膜。相比于[C14mim]Br/正庚烷/正戊醇/HC1体系,[C14-4-C14im]Br2/正庚烷/正戊醇/HC1微乳液体系持水量大、电荷数量多,稳定时间长。UV-vis、FT-IR、1HNMR、斜率法确定了阴离子交换的萃取机理。本研究还对影响萃取的因素(平衡时间、水乳比、醇的体积比、Au(Ⅲ)液中HC1浓度等)进行了优化。此外,[C14-4-C14im]Br2/正庚烷/正戊醇/HC1体系表现出了较高的选择性:Au的萃取率能达到99.55%,分配比可达3000以上,而其他杂质离子Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Sn(Ⅳ)、Al(Ⅲ)萃取率均在7%以下,分配比在1以下。H2C2O4、水合肼、NaBH4用于Au(Ⅲ)的反萃,反萃率接近100%。[C14-4-C14im]Br2/正庚烷/正戊醇/HC1微乳液体系在萃取Au的方面展现了较好的优势,是一种萃取率高、选择性好的方法。其次,双子型两亲性离子液体12-2-12分别与4种阴离子表面活性剂复配构建反相囊泡自组装体系萃取HCl介质中的Au((Ⅲ)。通过调节阴阳离子表面活性剂的摩尔比确定了 12-2-12/SDBS为n12-2-12:nSDBS=1:1时最佳萃取体系。在此比例下,12-2-12/SDBS对Au的萃取率最高,并且通过TEM表征发现形成了反相囊泡。通过改进的等摩尔变换法,确定了 12-2-12/SDBS体系萃取AuCl4-依据离子交换萃取机理。我们还对Au(Ⅲ)液中HC1浓度、反相囊泡浓度等影响萃取的因素进行了考察。该体系的选择性相对其他体系来说较高,在相同的萃取实验条件下Au的萃取率能高达99.26%,而其他杂质离子Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Sn(Ⅳ)、Al(Ⅲ)萃取率均在6%以下。利用萃取剂自身可还原的性质优点,在该体系中得到了球形Au纳米颗粒,反萃率可接近100%。该自组装体系协同效果好,反萃方法简单,适用于Au的回收。最后,双子型两亲性离子液体12-3-12与脱氧胆酸钠(SDC)复配得到了双分子层的囊泡自组装体系。通过调节12-3-12与SDC的摩尔比,可调控囊泡表面的带电性质。通过动态光散射与zeta电位可确定,12-3-12与SDC摩尔比为1:2时,囊泡表面带正电且较为稳定,尺寸在240 nm左右,适于HC1介质中Au的萃取。与囊泡萃取前相比,萃取后的zeta电位降低了约15 mV左右,TEM照片显示的微观结构没有明显变化,从而确定了正负电荷相互吸引的萃取机理。本部分还对萃取达到平衡的过程条件进行了优化,在最优条件下,Au的萃取率可高达99.67%。通过分步萃取与金属配体离子改进的相互结合,完成了 Au(Ⅲ)、Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)三种金属的分离。利用NaCl-NH3·H20将Au(Ⅲ)从囊泡上洗脱下来,并通过还原剂还原,得到了树枝状Au纳米颗粒。
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