SAPO-34分子筛上甲醇制烯烃动力学研究

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本文基于自制SAPO-34分子筛,采用等温管式固定床反应器(φ4×1—L300mm)对甲醇制烯烃(MTO)本征动力学和失活动力学进行了研究,建立了与实验结果相符合的本征动力学和失活动力学模型,统计检验(复相关指数R2和F统计量)和残差分析结果表明,所建动力学模型是可靠的。基于单因素实验法,考察了温度(400℃-485℃)、空速(3.66×103h-1-1.22× 106 h-1)和原料组成(甲醇60%-100%,水蒸气0-25%)对MTO过程的影响,奠定了MTO动力学条件选择基础。在常压、400℃-485℃、水蒸气摩尔分数0-25%、甲醇摩尔分数60-100%和空速1.2× 105 h-1的条件下,进行了MTO本征动力学实验研究。基于烃池反应机理和水削弱方程,建立了以甲醇、甲烷、乙烯、丙烯和其它组分为目标的五集总MTO本征动力学模型。采用四阶龙哥库塔积分法和离子群算法估计了动力学模型参数。统计检验(复相关指数R2和F统计量)和残差分析结果表明,所建本征动力学模型是可靠的。在常压、400-485℃、水蒸气摩尔分数0-25%、甲醇摩尔分数60-100%和空速1.2×105h-1的条件下,进行了MTO失活动力学特性研究,建立了以失活系数随时间变化为目标的MTO失活动力学模型,采用差分法和离子群算法估计了模型参数,统计检验(复相关指数R2和F统计量)和残差分析结果表明,所建失活动力学模型的计算值与实验值相容性良好,是可信的。
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