多元共聚半芳香尼龙的合成与性能研究

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半芳香尼龙是一种分子链中兼具芳香环与脂肪链结构的聚酰胺材料,具有优异的耐热性、刚性、尺寸稳定性和良好的加工性,同时具有吸水率低、耐化学腐蚀等优点。随着国民经济的发展,汽车、电子电器行业对这种高性能聚合物材料的需求与日俱增,但由于国内半芳香尼龙产业起步较晚,目前半芳香尼龙主要依赖于进口。半芳香尼龙从原料组成上可以分为均聚类与共聚类两种,其中,共聚半芳香尼龙具有成本低、原料易得、产品性能易调控等优点,但也存在产品韧性较差,性能不稳定的缺点。针对共聚半芳香尼龙韧性不足的问题,本文尝试在聚合中加入长碳链尼龙单体癸二酸癸二胺(1010)盐进行共聚,以提高共聚半芳香尼龙的韧性。研究1010盐的加入对半芳香尼龙的力学性能、热性能与非等温结晶行为的影响,同时探索制备过程中的工艺,以获得一种韧性突出半芳香尼龙的配方与合理制备工艺,为半芳香尼龙的生产提供理论基础与配方、工艺参考。本文使用自制的对苯二甲酸己二胺(6T)盐、间苯二甲酸己二胺(6I)盐溶液、市售的己二酸己二胺(66)盐与1010盐,通过高温溶液-熔融预聚合与固相缩聚,合成了两个系列多元共聚半芳香尼龙:PA6T/66/1010与PA6T/6I/1010。考察了温度与水用量对成盐反应的影响,探索了最终反应温度与压力对预聚合的影响,研究了反应温度与时间对固相缩聚的影响,并最终得到了特性粘度接近1.2 dL/g的半芳香尼龙。结果表明,成盐过程中,高温有利于成盐反应的快速进行与6T盐的溶解;预聚合过程中,较高的最终温度能保证反应的顺利进行,较低的压力有利于提高预聚物粘度;固相缩聚过程中,温度提高与反应时间延长有利于聚合物粘度提高。最终确定,最优成盐工艺是:使用对苯二甲酸2.11倍质量的水,在60 oC下反应;合理预聚合工艺是:最终反应温度为310 oC,压力为常压;固相工艺为:压力100 Pa、温度210 oC、时间8-10.5 h。对增粘后的半芳香尼龙进行了红外光谱分析、热重分析、差示扫描量热分析以及力学性能测试、热变形温度测试、动态力学性能分析与非等温结晶行为研究。红外光谱分析确定了酰胺聚合物的形成;热重分析显示聚合物的热分解温度达400 oC;差示扫描量热分析显示,随PA1010含量增加,聚合物的熔点呈下降趋势,且熔融峰趋平坦;力学性能结果表明,随PA1010含量增加,聚合物的拉伸、弯曲性能整体上呈降低趋势,冲击性能有一定提高;热变形温度测试与动态力学性能分析显示,聚合物耐热性随PA1010含量增加而下降。非等温结晶行为研究显示,在2.5-40 oC/min的降温速率下,随降温速率提高,结晶焓提高,结晶温度下降,Avrami指数n在2.1-2.5之间逐渐提高。本文通过两步法合成了共聚半芳香尼龙,制得的半芳香尼龙具有良好的耐热性与力学性能。1010盐的加入,牺牲了一定的耐热性能与刚性,使聚合物的韧性获得了大幅提升,66/6I/1010摩尔比为55/25/20的聚合物韧性最为突出。
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