手性修饰钌纳米金属催化剂催化苯乙酮氢化反应研究

来源 :西北师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhaolong0804
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苯乙酮的催化氢化作为有机合成的重要研究课题之一,它的研究极大地影响着日用化工品的生产、医药材料的制造业等方面。在化学化工品的生产过程中,催化氢化技术有利于减少废弃物的排放,提高产品性能和生产效率。近年来,多相手性催化氢化反应受到学术界和工业界的高度重视。本论文中制备了一系列钌催化剂并用于苯乙酮的氢化反应,并详细考察了碳纳米管载体对催化剂性能的影响以及对负载的钌纳米粒子的影响,取得如下主要成果:1.采用不同类型的碳纳米管为载体,制备出碳纳米管管外、管内负载的钌金属纳米催化剂,并用(1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺((1S,2S)-DPEN)、L-脯氨酸(L-Proline)、R-(+)-1,1’-联萘-2,2’-二苯膦(R-BINAP)等手性配体原位修饰,稳定剂三苯基膦(TPP)稳定的方法进行苯乙酮催化氢化实验,在所得体系中,苯乙酮可基本实现完全转化,产物的ee%最高可达到80.8%。探索出了Ru@CNTs催化剂新的制备途径,缩短了催化剂的制备时间,减少了催化剂的制备工序,且有效防止催化剂暴露在空气中被氧化等问题。研究了碳纳米管对负载的钌金属纳米粒子粒径的影响,通过TEM、XRD、XPS、BET、H2 Pulse Chemisorptiond等表征手段分析催化剂结构得出对Ru@CNT型催化剂的改进方向。探究了碳纳米管对于负载在其上的纳米粒子的限域作用。2.通过将手性配体(1S,2S)-DPEN修饰在碳纳米管外部的方式增加了Ru/CNTs催化剂的稳定性,同时通过TEM、FT-IR等表征手段分析催化剂结构,并结合实验结果对比得出此催化剂依然可以显示出手性配体(1S,2S)-DPEN和稳定剂TPP对苯乙酮氢化反应的协同效应。3.探究了(1S,2S)-DPEN与R-BINAP协同催化体系以及L-脯氨酸修饰的钌催化体系,丰富了苯乙酮的氢化反应催化体系。
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