乙烯与α-烯烃/极性单体共聚的研究

来源 :天津科技大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:hulan2010
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聚烯烃在高分子材料中是产量最大、用途最广、发展最快的品种之一。乙烯与α-烯烃和极性单体的共聚物是重要的高分子材料,具有熔点低、结晶度低、密度低,柔韧性和加工性能好的特点。聚烯烃的迅猛发展伴随着烯烃聚合催化剂的不断进步。作为新型、高效的茂金属催化剂,限制几何构型催化剂用于烯烃聚合得到的乙烯与α-烯烃的共聚物具有长支链化(LCB)、窄相对分子质量分布的特点。因此,深入研究CGC催化剂的聚合条件对乙烯与α-烯烃共聚性能的影响规律,对于高性能聚烯烃生产有着重要的现实意义。本文采用限制几何机构型催化剂Me2Si(η1-C29H36)(η1-N-tBu)ZrCl2·OEt2实现了乙烯均聚,乙烯与丙烯共聚,乙烯与苯乙烯共聚,乙烯与10-十一烯-1醇的共聚。通过改变单体摩尔比,Al/Zr摩尔比,聚合温度、聚合压力、催化剂加入量,助催化剂的种类及加入量得出乙烯与α-烯烃及极性单体聚合的最佳聚合条件,并利用高温凝胶渗透色谱(GPC),示差扫描量热仪(DSC)和核磁共振碳谱(13C-NMR)等方法对聚合物的相对分子质量及分子量分布、结晶性能及熔融行为、组成及微观序列结构进行表征。实验结果表明在乙烯均聚,乙烯与丙烯共聚,乙烯与苯乙烯共聚,乙烯与10-十一烯-1醇的共聚中分别存在着一个最佳反应条件可以使催化剂的催化活性达最大值,通过对聚合物的表征分析,可以得到聚合物的熔融温度、结晶度以及分子量分布随聚合条件的改变呈现规律性变化。
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