Fe掺杂对Mn基催化剂低温NH3-SCR性能影响研究

来源 :大连交通大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:visualhoxygen
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
NOx已成为我国主要的大气污染物之一,会导致灰霾、光化学烟雾、酸雨等一系列环境问题,对大气环境和人类健康造成严重危害。NH3选择催化还原NOx(NH3-SCR)是目前控制NOx排放的有效技术,而低温NH3-SCR因反应温度较低,具有明显的节能优点,在工业上具有巨大的潜在应用价值,成为脱硝领域的研究热点。但目前开发的低温催化剂还存在低温活性不高、抗硫性能差等问题,成为其应用于实际的主要障碍。针对这些问题,本文通过溶胶凝胶法合成了一系列Fe-Mn复合氧化物催化剂,研究Fe的掺杂对Mn基催化剂低温脱硝活性的影响,探索其促进机理,并进一步研究Fe掺杂对于低温催化剂抗硫中毒能力的影响。首先考察了制备过程中操作参数和Fe负载量对Mn基催化剂的脱硝性能的影响。研究发现,催化剂的制备条件对SCR活性具有重要影响。水解时间为30min、陈化时间为7d,制备的催化剂具有最佳的脱硝活性。Fe的掺杂能明显提高催化剂的SCR活性和N2选择性,Fe/Ti摩尔比为0.24时,催化剂的T80活性温度窗口的范围可达75~400℃。为了深入研究Fe的掺杂对脱硝活性的促进机理,我们先对催化剂进行了BET、XPS、H2-TPR、NOx-TPD表征,并且测试了催化剂的NO/NO2转化率。结果表明,适量Fe的掺杂能提高催化剂的比表面积,是催化剂具有优异的低温脱硝活性的原因之一。Fe的掺杂还提高了表面化学吸附氧含量,有助于NO氧化为NO2,促进脱硝反应的进行。此外,催化剂的NOx吸附能力在Fe改性后得到了明显的提高。综上,Fe掺杂后,催化剂的比表面积、化学吸附氧含量,以及NOx吸附能力、NO/NO2转化率的提高是导致Fe改性的Mn基催化剂的低温NH3-SCR脱硝活性得以进一步提高的主要原因。进一步研究了Fe的掺杂对催化剂抗硫性能的影响。结果发现,Fe的掺杂对催化剂的耐硫性具有重要的影响。在低温时,与Mn/Ti O2相比,Fe掺杂后合成的Fe-Mn/Ti O2催化剂的抗硫中毒能力明显降低,Fe-Mn/Ti O2(0.24)催化剂在引入SO2的300min内,NOx转化率下降到30%左右。相反,在高温时,Fe的掺杂反而能提高Mn基催化剂的抗硫性能,Fe-Mn/Ti O2(0.16)催化剂的NOx转化率较Mn/Ti O2催化剂高20%左右。H2-TPR表征测试发现,Fe的掺杂使催化剂的活性中心更易与SO2反应生成Mn SO4,使催化剂的氧化还原性能显著降低,影响耐硫性。此外,通过对中毒后的催化剂进行TG/DSC和BET表征,以及真实SCR条件下在催化剂表面生成物质的分解行为的测试发现,Fe的掺杂会使催化剂表面沉积更多的NH4HSO4,导致比表面积严重下降,从而造成抗硫性能的降低。以上这些因素是导致Fe改性后催化剂的耐硫性更差的主要原因。最后,我们通过动态反应,分别采用SO2预处理、SO2+O2预处理和NH3预处理的方式进一步研究了催化剂硫中毒的影响因素。结果发现,Mn/Ti O2催化剂在SO2+O2预处理后的失活程度远远大于SO2预处理,说明生成的SO3对Mn/Ti O2催化剂的致毒性更强。而Fe改性的催化剂则受SO2预处理的影响最严重,进一步证明了Fe的掺杂会使Mn基催化剂更易受SO2的影响。但是,与以上两种预处理方式获得的结果不同的是,NH3预处理后,催化剂的硫中毒失活明显得到缓解,说明NH3对催化剂具有一定的保护作用。因此在以后的测试中,可以考虑通过将NH3预吸附在催化剂上从而减轻SO2对催化剂的影响,以提高催化剂的抗硫性能。
其他文献
精馏塔是化学工业中应用最广泛和能耗最大的分离设备,对精馏塔塔板上气液两相流股接触情况以及塔板水力学性能的研究一直都是一个重要课题,掌握精馏塔的优化设计和合理的操作
列车运行控制系统是高速列车控制系统的“神经中枢”,是铁路运输的基础设施。其中,车载子系统是列控系统的核心部分,是保证行车安全、提高运行效率的关键。列车在运行过程中受各种因素影响,车载设备故障时有发生,如今车载子系统的故障处理方式仍以维修人员的经验为主,缺乏安全趋势预测和风险评估预警等方面的研究,影响列车的行车安全及效率。因此,如何提高车载设备故障预警能力以及制定恰当的辅助维护方法,提高列车安全可靠
随着化石燃料的不断消耗,能源危机日益加重。人们急需一种高效清洁的能源转化技术。在此基础上,燃料电池越来越受到人们关注。燃料电池可以将化学能直接转化为电能而不需要经
我国北方地区冬季受降雪影响大,积雪经汽车行人碾压、环境温度变化等影响反复融冻,形成压实冰雪。道路压实冰雪给车辆行人的出行带来极大不便。道路压实冰雪质地坚硬并且粘附于道路表面,不易清除,其物理力学性质非常复杂,很难根据具体冰雪路况制定合适的清除方案。因此,研发一种智能、高效、环保的道路压实冰雪清除设备至关重要。本文从道路压实冰雪的形成过程开始分析,总结道路冰雪的类型、冰雪密度、抗压强度、摩擦因数等物
随着无线电技术的发展,基于位置的服务得到了普遍关注。精准的室内定位技术是实现位置服务的关键之一,由于室内环境较为复杂,易受多径效应的影响,使得定位稳定性变差。位置指纹定位由于其无需部署其他设备,操作简单且定位精度较高,成为当前室内定位中应用越来越广泛的技术之一。考虑到位置指纹技术在室内接收端定位中的优势,故将其引入到室内信号源定位的系统中。本文重点研究了基于位置指纹的室内信号源定位算法,针对如何提
随着现代科技的发展,化工系统也朝着精细化、大型化方向发展。为了及时发现故障,保证生产正常进行,报警系统必不可少。然而,当前报警系统还存在一系列的问题,如报警数量大、
本文对2012、2014、2015及2016年春季季风间期东印度洋赤道及其邻近海域浮游植物群落结构的年内特征及年际变化进行了调查,希望为东印度洋提供一些基础的背景资料,为以后的研
本文在原有的三维雷暴云起、放电模式的基础上,加入了一种经典的气溶胶活化参数化方案,建立了一套与气溶胶有关的雷暴云起、放电模型,选取合适的探空个例,验证了加入气溶胶活
扬声器应用广泛。作为基本的发声单元,扬声器存在于各类产品、仪器和设备中。在设计、生产或装配时的缺陷会导致扬声器发生故障。在扬声器工作时,存在故障的扬声器会产生异常
600MPa级钢筋是我国继400MPa、500MPa系列高强钢筋之后,又一新研发的更高强度的混凝土结构用钢。600MPa级钢筋的普及应用,不仅符合“四节一环保”的理念要求,同时也符合我国