【摘 要】
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近年来,光学活性聚合物的合成与结构和性能研究深受国内外学者的高度关注,这是由于这些光学活性聚合物在手性分离、手性合成、不对称催化和光学材料领域具有潜在的应用前景,
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近年来,光学活性聚合物的合成与结构和性能研究深受国内外学者的高度关注,这是由于这些光学活性聚合物在手性分离、手性合成、不对称催化和光学材料领域具有潜在的应用前景,如:光学活性聚合物可应用于外消旋混合物的对映异构体分离、不对称吸附、手性诱导及许多有机化学反应过程中的不对称催化。许多文献报道证实,庞大的侧基或具有形成氢键能力的基团有利于聚合物主链形成稳定的螺旋构象,从而赋予聚合物高度的旋光活性和某些特殊性能。本论文通过三苯基乙基氯化镁格氏试剂和2-甲基丙烯酰氯偶联一步合成了具有大位阻官能团的2-甲基-5,5,5-三苯基-1-戊烯-3-酮,其产率为35.1%。并通过各种方法尝试制备新化合物4,4,4-三苯基-1-丁烯-3-酮,最终通过三苯基乙醛与乙烯基溴化镁格氏试剂反应成功的制备出具有大位阻官能团的4,4,4-三苯基-1-丁烯-3-醇,再经过戴斯马丁氧化剂(Dess-Martin Periodinane,简称DMP)氧化成4,4,4-三苯基-1-丁烯-3-酮。两步的总产率为90.8%,产物结构经核磁共振和元素分析得到确证。另外,以AIBN,BPO或者TPO为引发剂,加入SanlenCo(Ⅱ)或者L-薄荷醇来提供手性环境,尝试了2-甲基-5,5,5-三苯基-1-戊烯-3-酮的自由基螺旋聚合。研究表明:聚合反应以碳-碳双键加成方式进行。聚合产率在10%-85%之间,聚合物的数均分子量在2000-3000之间。在96小时内得出的聚合物易溶于常见的有机溶剂,若时间延长至22天,得到的聚合物中有60%的聚合物不溶于常见溶剂,但其可溶部分的数均分子量仍然在2000-3000之间。另外目前得到聚合物的比旋光度相对较低,在0°到12.5°之间。
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