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从1990年首次报道聚合物电致发光材料以来,聚合物电致发光材料由于在平板显示方面的潜在应用已受到了广泛关注。目前PLED材料在发光亮度、效率和寿命方面都在不断取得进展。这类显示器件具有低的启亮/工作电压,宽视角,超薄、重量轻和可弯曲等优点,发光颜色已覆盖整个可见光范围。人们相信对PLED材料的研究和开发将成为新一代大面积平面显示器件的基础。
聚芴及其衍生物具有较高的荧光量子效率,良好的耐热和抗氧化性,良好的溶解性和可加工性等优点。聚芴类材料是目前研究较多的新型发光材料之一。聚芴均聚物具有较大的带隙,是发蓝光的材料。可通过共聚的方法在聚芴主链中引入低带隙单体来实现既有高的发光量子效率,又具有不同发光颜色的聚芴共聚物。目前,使用最多的低带隙单体主要是各种芳环或芳杂环,如噻吩及其衍生物以及苯并噻二唑及其衍生物等。虽然具有高性能的聚芴电致发光聚合物(尤其是高效的绿光聚芴聚合物)已取得很大的进展,但是发射饱和红光聚合物的研究仍是一大挑战。
三线态发光及电致磷光是有机电致发光领域的又一研究重点,是提高发光效率的有效途径。磷光材料的应用使有机发光二极管(OLED)在发光效率上取得了重大的突破,大量的基于磷光材料的高效发光器件相继被报道。基于磷光化合物掺杂的高分子发光二极管,可以将高发光效率与简便的制作工艺相结合,已成为当前的一个研究热点。但是,目前以高分子作主体材料的掺杂型磷光发光二极管的发光效率还比较低,器件的综合性能如驱动电压、器件稳定性和寿命等,离实际的应用还有一定的差距。研究高效率的高分子发光二极管,提高其综合性能是当前研究的重点之一。
因此,本文的目的在于合成高效的饱和红光聚芴聚合物。首先通过直接从金属卟啉铂配合物共聚,主要采用Suzuki偶合方法合成了芴与四苯基卟啉铂的二元共聚物。研究比较了这种合成方法合成的电磷光聚合物与采用先聚合为荧光高分子再金属化配位成为电磷光聚合物的合成路线的异同,发现本研究中的这种路线比现有的路线在器件性能方面有5-10倍的提高。在ITO/PEDOT/PVK/70∶30(w/w)PFO-PtTPP∶PBD/Ba/Al器件中获得了最高电致发光(EL)外量子效率为1.95%,亮度为8.25 cd/m<2>,发光峰波长在684 am,电流密度为1.42 mA/cm<2>。对器件性能的研究表明,聚芴主链中的杂环单元作为强大的激子陷阱使能量从芴单元向杂环单元发生有效的转移。这一结果证明在宽带隙聚合物的主链中引入少量窄带隙单元可以在调节发光颜色的同时提高量子效率。同时,对于电磷光共轭聚合物,
合成的路线可以明显地影响到器件的性能。 在此基础上还尝试了通过改变单体的官能度,合成了一系列以四苯基卟啉铂为核的聚芴类超支化共轭聚合物,对分子结构的改变引起的光物理性能、发光性能等方面进行了研究。研究发现,与线性共聚物相比,最佳的器件性能并不一定对应同样的器件结构,器件的最佳性能与超支化聚合物的组成存在一定的依赖关系。