离子改性对纳米HZSM-5沸石丁烯裂解性能的影响

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在小型固定床反应器上研究了不同碱金属和高价金属阳离子浸渍改性对纳米HZSM-5沸石酸度及混合碳四液化气中丁烯催化裂解性能的影响。结合XRF、NH3-TPD、TG等表征手段,取得了以下主要结果:(1)与HZSM-5相比,碱金属离子改性后乙烯-丙烯选择性得到显著提高。虽然锂、钠、钾改性在达到最佳乙烯-丙烯选择性时对应的负载量不同,但最佳乙烯-丙烯选择性值都在50~60%之间,并且催化剂的反应稳定性没有明显区别;高价金属阳离子改性后乙烯-丙烯选择性也提高显著,其中高价金属离子A改性后乙烯-丙烯的选择性高达63%;碱金属和高价金属阳离子改性催化剂的丁烯异构体的转化率都有所下降,丁烯异构体转化由易到难的顺序大体是:丁烯-1>反丁烯-2>顺丁烯-2>异丁烯。(2)用改性制备的DLOP-1催化剂研究反应条件的影响,发现反应宜在低压、适宜的空速下进行。升高温度有利于提高乙烯丙烯选择性,但反应稳定性差。适宜的反应条件为常压、无载气、温度介于450℃540℃之间,进料质量空速介于1.5~3.5 h-1之间。(3)对催化剂DLOP-1进行反应稳定性考察,发现反应1000 h内丙烯收率一直在26%~28%之间波动,乙烯丙烯选择性可达50%左右,并且反应1000 h时,丙烯收率并未呈现降低趋势,表现出良好的工业应用前景。
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