氰醇是合成一些多官能基化合物的重要中间体。手性氰醇还是不对称合成中的重要手性源之一。酮的不对称硅腈化反应作为制备光学活性氰醇的直接而有效的方法,已被广泛接受。本研究将手性有机酸盐成功应用于酮的不对称硅腈化反应,发展了一个不对称催化反应新体系。筛选出简单易得的L-苯甘氨酸钠用于催化酮的不对称硅腈化反应,通过反应条件优化,30 mol%催化剂用量,对大多数芳香酮、脂肪酮、α,β-饱和和α,β-不饱和酮、α,α-二烷氧基酮大都获得高的收率和对映选择性,-45 oC条件下,在很短的反应时间内,产物氰醇硅醚的收率高达99%,对映选择性达到97% ee。条件优化实验表明,催化剂官能团和碱金属离子对反应收率和选择性都有很大影响。与手性碳相连的苯环也很重要,催化剂与底物之间存在л-л作用。加料顺序及TMSCN用量对反应的对映选择性影响显著。当先将催化剂和TMSCN一起搅拌0.5 h,反应的对映选择性由54% ee迅速提高到81% ee;增加TMSCN用量提高反应收率但降低反应对映选择性,说明催化剂与TMSCN的相互作用在反应过渡态中起着很关键的作用。催化剂中含水量对反应的对映选择性也有相当大的影响。进一步改进催化剂,当以L-苯甘氨酸和NaCN代替L-苯甘氨酸钠时,在不加水的条件下,能得到更好的反应结果。适当的添加剂不仅解决了在较高TMSCN用量下同时获得高收率和高对映选择性的问题,而且对一些底物的对映选择性也有一定的提高,尤其是α,α-二烷氧基取代酮类的底物,产物的ee值可从0%增加