光缆护套料用聚乙烯的增韧和有机/无机杂化无卤阻燃改性

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高密度聚乙烯(HDPE)因优异介电、耐腐和机械性能常被用作光纤光缆外保护层(护套料)。但HDPE模量高,与金属-塑料复合带屏蔽层热合强度差,导致在外力作用下易滑脱而影响铺装及使用寿命。另一方面HDPE易燃,会引起二次火灾,必须对其阻燃改性。然而传统卤素阻燃剂因燃烧释放有毒气体无法广泛应用,而无卤阻燃剂则存在与基体树脂相容性差、用量大牺牲材料机械性能等问题。针对直埋或管道光纤光缆用护套料,本文选取与HDPE结构相似的具有优异柔顺性能的线性低密度聚乙烯(LLDPE)、茂金属线性低密度聚乙烯(m-LLDPE)分别对HDPE增韧改性,熔融共混制备HDPE/LLDPE和HDPE/m-LLDPE系列共混物,通过动态流变分析、差示扫描量热仪、小角度X射线衍射(SAXS)和接触角测试等方法研究了两种共混物及中密度聚乙烯(MDPE)与铝塑带之间的热合强度、共混物力学性能、松弛行为及组分间相容性。研究表明,HDPE/LLDPE共混物的综合性能均优于HDPE/m-LLDPE,随着LLDPE含量的增加,HDPE/LLDPE拉伸强度和模量降低,断裂伸长率增加,且HDPE/LLDPE(70:30)共混物(A70)组分间相容性最好,分子界面重叠多,与铝塑带界面粘结力最好。A70的拉伸强度、断裂伸长率、弹性模量及其铝塑带的热合强度分别为26.3 MPa、1057%、442 MPa和27.2 N/cm,均优于当前企业使用的MDPE。针对架空或高层光纤光缆用护套料,用聚乙二醇(PEG)作为氢氧化铝(ATH)表面活性剂,界面设计制备以ATH为核、马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(MAH-g-SEBS)为壳,P-N阻燃剂分布核壳内的核壳阻燃剂,并与HDPE熔融共混复合。通过旋转流变仪、微型量热仪(MCC)和极限氧指数(LOI)等仪器研究PEG含量、核壳结构对复合材料界面相互作用、阻燃和机械性能等影响。研究结果表明:与HDPE/ATH相比,HDPE/ATH/PEG(3%)/MAH-g-SEBS/P-N(缩写为HDPE/MH3/M-g-S/P-N)韧性显著提升,断裂伸长率由21%增加到558%;与此同时,HDPE/MH3/M-g-S/P-N表现出优异的阻燃性能,LOI值由17.5%增加至27.5%,单位质量总热量释放(THR)由45.6 kJ/g减小到26.7 kJ/g。与HDPE/ATH相比,HDPE/MH3/M-g-S/P-N界面层厚度的增加表明ATH与聚合物基体的相容性好、界面粘结层强度高,从而有利于聚合物成炭,有效地提高树脂阻燃性能。
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