PEG稳定的Ru纳米粒子催化α-蒎烯加氢反应研究

来源 :福州大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:yulei000111
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蒎烷在合成萜类香料等工业生产上有着广泛应用,通常由α-蒎烯催化加氢制备。经研究表明,Ru纳米粒子催化α-蒎烯加氢反应具有较高催化活性,但其稳定性差且难回收。因此开展对α-蒎烯加氢反应研究,提高Ru纳米粒子稳定性,解决催化剂难回收问题具有重要意义。本论文合成了聚乙二醇(PEG)稳定的Ru纳米催化剂及Ru/Ni双金属纳米催化剂,与甲苯/正庚烷有机溶剂组成液/液两相分离体系,并将该体系应用于α-薇烯催化加氢反应,该体系可通过简单的温度调控回收催化剂,为解决均相催化剂回收难问题,提供一个简便可行途径。主要研究成果如下:(1)以不同分子量的PEG(600、4000、6000)作稳定剂,采用H2还原法,制备不同粒径的Ru纳米粒子,平均粒径介于1.0~2.3nm之间。对比其应用于α-蒎烯加氢反应的催化性能,数据显示,PEG6000稳定的Ru纳米粒子最佳。(2)以Ru(IⅡ)纳米粒子为研究对象,考察了反应温度、氢气压力、时间及底物用量与Ru的摩尔比等因素对α-蒎烯加氢反应的影响。结果表明,在最优工艺条件下,α-蒎烯的转化率达到98.9%,产物顺式蒎烷的选择性达96.7%,TOF值为65.7h-1。催化剂经5次循环使用后,α-蒎烯转化率为98.0%,表明PEG催化体系具有较高的催化性能。(3)合成了PEG6000稳定的纳米Ni与Ru/Ni双金属纳米粒子,粒径分别为5.9nm、4.7nm,并筛选出制备Ru/Ni双金属纳米粒子的最佳Ru/Ni摩尔比为3:2。考察了Ru//Ni双金属催化剂的重复使用性能,经循环使用3次后,其催化活性没有明显变化,α-蒎烯的转化率与顺式蒎烷的选择性均在95.0%以上。(4)相同反应条件下,比较了纳米粒子与负载型催化剂催化α-蒎烯加氢反应的催化活性,实验结果为:Ru纳米催化剂>Ru/Ni双金属纳米催化剂>Ru/C(5%)>Pt/C(0.5%)>Pt/C(5%)>Ni纳米催化剂。
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