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本文以LaNi5，LaMgNi4，NdNi，MgNi2等合金为前驱体，采用粉末烧结方法制备了La0.75-xNdxMg0.25Ni3.3(x=0,0.15)和Nd1-xMgxNi3(x=0.10,0.20,0.36,0.50)贮氢合金，系统研究了Nd部分替代La和Mg对RE–Mg–Ni系合金相转变的机制及电化学性能的影响。XRD和Rietveld分析表明，La0.75Mg0.25Ni3.3合金由Ce2Ni7型相、Gd2Co7型相及少量CaCu5型相组成；而Nd部分替代La后，由于Nd原子只占据[A2B4]单元中La原子所在位置，所以LaMgNi4合金中被替代的La原子和NdNi合金中Nd原子与Ni原子反应，生成[A2B4]单元，致使有更多的[A2B4]单元与[AB5]单元发生包晶反应，最终使Gd2Co7相丰度增加而CaCu5相消失。电化学测试表明，Nd部分替代La后，由于A2B7相丰度增加，合金电极最大放电容量与高倍率放电性能均显著提高；但是CaCu5相的消失，导致合金的循环稳定性略有下降。Nd1-xMgxNi3(x=0.10,0.20,0.36,0.50)合金均以PuNi3相为主相。当x <0.36时，合金由PuNi3相，Ce2Ni7相和NdMgNi4相组成，随着x的增大，PuNi3相含量逐渐增加，而Ce2Ni7相和NdMgNi4相含量逐渐降低，致使合金电极的最大放电容量、循环稳定性及高倍率放电性能随Mg含量增加而升高；当x=0.36时，合金中仅含有PuNi3相，合金电极的电化学性能均达到最大值。在1800mA/g放电电流密度下，高倍率放电性能达到55.7%，这主要是因为合金中不利于吸氢动力学的NdMgNi4相的消失；当Mg含量增至0.50时，合金中出现不吸氢的高Mg相MgNi2相，表明Mg元素超出其在PuNi3相中的最大固溶度，导致合金电极的电化学性能显著降低。