一些杂环化合物的无溶剂合成研究

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无溶剂有机合成绿色合成的重要组成部分。本文在总结无溶剂有机合成反应方法和类型基础上,开展新的研究,拓展杂环化合物无溶剂合成的研究领域,主要工作如下:在无溶剂条件下,以脯氨酸为催化剂,将芳醛、丙二腈、达米酮(1,3-环己二酮)或吡唑啉酮研磨反应5-20 min,得到81%-99%收率的2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-4H-5,6,7,8-四氢苯并[b]吡喃类衍生物和3-甲基-6-氨基-5-氰基-4-芳基-1-苯基-1,4-二氢吡喃[2,3-c]吡唑类衍生物。分别探讨了催化剂种类、用量,原料配比,底物结构以及溶剂对反应的影响和该反应可能的反应机理。在无溶剂、无催化剂条件下,分别以卤代酮和硫脲(取代硫脲),芳醛、醋酸铵和达米酮(或1,3-环己二酮)为原料,采用熔化法反应4-15 min,在大大地降低硫脲和醋酸铵用量的基础上,得到85%-98%收率的2-氨基噻唑、2-甲基噻唑类衍生物和9-芳基吖啶-1,8-二酮类衍生物。实验表明,温度对这类反应有明显的影响。在无溶剂条件下,采用红外辐射将达米酮、查尔酮与醋酸铵反应3 h,得到68%-87%收率的5-氧-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢喹啉衍生物。分别探讨了红外辐射、反应物距红外灯距离、反应时间和底物结构对反应的影响。以上无溶剂合成具有反应条件温和、操作简单、反应时间短,收率高的特点,某些反应还可按化学剂量进行。这对于上述杂环化合物的合成研究和实际生产都具有重要意义。
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