含氮、咪唑离子液体构筑的新型体系于酸性介质中回收分离贵金属的研究

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可持续发展观念促使各行各业开始推行深度绿色化变革。传统高毒、高污染、高能耗的湿法冶金工艺技术受到新兴技术的挑战。在贵金属离子回收清洁技术研究领域中,离子液体因其易修饰、低毒、生物相容性高等诸多优点脱颖而出。功能化离子液体的诸多弊病随着对其的深入研究不断显现,如:离子液体疏水化改造成本高、对高毒有机溶剂依赖性强、萃取效率易受电解质影响等,因此本文立足于这三点,构筑了三类离子液体结构参与的新型体系用于贵金属离子回收分离的研究。首先,我们针对疏水性离子液体合成中物料消耗大、合成成本高等问题,结合当前研究疏水性低共熔溶剂(DES)的热点,将季铵盐([N3333]Br,[N4444]Br,[N8881]Br)与正己酸混合,一步法构筑疏水性DES试剂,用于金的萃取实验,探究其萃取分离金的性能。通过结合FT-IR、UV-vis,确定其萃取机理为阴离子交换,萃取后的低共熔溶剂的阴离子基团保留在有机相中不会流失于水相中,从而为DES体系的可循环使用垫定基础。采用0.1 g·mL-1 NaBH4溶液可在保持DES相结构不发生变化的同时,实现于有机相中高效反萃金,。通过条件优化测试发现:N8881-Br-正己酸体系萃取效率更高,且对体系中盐的抗性更强,对金的选择性更强。故利用响应位面法(RSM)将N8881-Br-正己酸的萃取温度和振荡时间优化至19℃和13 min。利用优化后的条件绘制Mccabe-Thiele图,在固定相比1:1及优化后操作条件下,通过图解法确定了一条用于多金属混合的二次资源相中经过两级逆流萃取回收金的工艺路线。其次,我们将甲基咪唑溴官能团修饰的碳量子点与常见的表面活性剂(十二烷基硫酸钠、超胆酸钠、琥拍酸二异辛酯磺酸钠)等搭配构筑了一系列亲水性囊泡结构,将其应用于水相中回收贵金属离子的研究。经过条件优化后:0.500g·I-1碳量子点搭配2 mM十二烷基硫酸钠构筑的粒径约为350 nm的囊泡,在pH=2的弱酸性环境下,可实现对水中的金约96.8%的有效吸附。且通过结合zeta电位,1H-NMR和Job法,确定了该种囊泡在吸附金的机理为阴离子交换,且每个碳量子点可结合6个AuCl4-。随后,我们采用荧光亮-灭的变化机制,设计了一种可利用囊泡试剂快速估测水体中Au(Ⅲ)含量的可视化方法。由于混合时间短,荧光亮-灭变化明显,且荧光强度受杂离子影响较小,该类试剂可作为一种荧光探针于酸性介质中快速检测AuC14-浓度范围。尽管分子自组装体系在优化条件下对金可实现极佳的吸附效果,但结构和吸附效率十分容易受电解质的影响,萃取窗口极窄。因此,我们采用了 3-氨丙基三甲氧基硅烷(APTMS)功能化的四氧化三铁纳米颗粒进行分离Au(Ⅲ)、Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)的实验探究。在酸性条件下,APTMS结构中的-NH2可与HC1通过质子化效应形成-[NH3]Cl的类离子液体结构并发生电离,从而在水相中吸附贵金属阴离子。通过确定最大吸附量得到纳米颗粒对三类贵金属离子的吸附量分别为69.712 mg·g-1(金)、32.378mg.g-1(钯)和 12.500mg.g-1(铂),经条件优化知:在 2.0 M HC1和2.0 M NaCl中,磁性纳米颗粒对3.5 mM的Au(Ⅲ)可实现98.67%及94.00%的吸附效果。而在4.00 M HC1和4.00 M NaCl介质中,Pd(Ⅱ)的E%也可达96.94%和93.99%。这一表现大幅优于前两章中离子液体和囊泡体系在此类酸度和盐度下的表现,萃取窗口极大的拓宽。在混合溶液介质中,氯铂酸根离子因吸附竞争而不再被吸附(≤1%),吸附的离子主要为金和钯。由于无法通过调节环境因素实现金和钯的分离,以盐酸+正己醇+乙醇+H2O2构筑的洗脱剂可于磁性纳米颗粒表面选择性洗脱金。随后用硫脲洗脱钯,可使得金、钯、铂得到良好的分离,纯度可分别达到94.21%、92.7%、97%以上。且在五次循环测试中,Fe的流失量仅为7%,证明酸性环境对纳米颗粒结构稳定性影响较小。实验结果显示了氨基功能化磁性纳米颗粒在贵金属分离方向有着巨大的应用潜力。
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