以联二萘酚为骨架衍生的具有C2型轴对称双手性噁唑啉的合成及在不对称催化中的应用

来源 :西南大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:pailfj
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
手性分子在科学和技术上扮演着重要的角色。而不对称催化在获得手性化合物中占有很重要的地位,最具有吸引力。因为它会以少量的手性配体生产出大量的具有光学活性的产品,符合原子经济的环境友好过程。近三十年来,不对称催化已经成为了化学研究的前沿领域。手性的具有C2型轴对称的双噁唑啉类化合物由于其独特的立体结构和电子效应,在不对称催化反应中已经成为了一类优良的手性配体。本文分别以手性的联二萘酚、氯乙酸和L-丝氨酸甲酯盐酸盐为主要原料,经过一系列的化学反应,合成了一类新型的以手性联二萘酚为骨架具有C2型轴对称双噁唑啉类化合物42和43,并用IR、1H NMR、13C NMR等表征手段对催化剂的组成和结构进行了表征,并将该类配体应用于催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应中。在0℃的条件下,甲苯/正己烷(v/v=1:1)作溶剂,反应24 h,(R,S,S)-43c在催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应,获得91%的产率和86%的对映选择性。文献报道手性双噁唑啉酯类化合物在催化二乙基锌对苯甲醛的不对称加成反应时,没有对映选择性,但本文以联二萘酚衍生的双手性中心的双噁唑啉酯类化合物(R,S,S)-42a和(S,S,S)-42b却分别获得了44%和40%的对映选择性。实验表明联二萘酚的绝对构型以及羟基碳上所连的基团大小对催化二乙基锌与苯甲醛的不对称加成反应的对映选择性和催化活性有重要影响,并存在骨架结构与催化中心的协同效应。结合文献报道和本文实验数据,提出了催化加成反应中协同效应的可能反应机理。
其他文献
以往学界往往从因果联系、伦理学、道德学、自爱论的角度对休谟的《人性论》进行研究,但并没有深究《人性论》中衍生的问题。本文试图深挖《人性论》中衍生的政府问题,包括政
因病致贫、因残致贫,仍是当前精准扶贫、精准脱贫的重点。针对这部分低收入农户致贫的实际情况,江苏省东海县通过采取"三个突出"措施,有效破解低收入农户因病致贫难题,助力低
金融伦理客观地存在于现代金融活动之中。金融法律制度承担着维系金融秩序、配置金融资源、界定利益相关者责任与义务的重要职能,它内在地包含着道德要求。金融法制的伦理性规
报纸
目的:目安眼膏是用于治疗单疱角膜炎的眼用凝胶剂,由蜂蜜和阿昔洛韦组成。通过研究筛选出最适合本处方的眼膏基质,确定其最佳配比和最优成型工艺条件,为药效、刺激性试验、质
本论文合成了抗血栓药奥扎格雷过渡金属、稀土金属六种配合物,并用元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射和差热-热重分析对其性质进行了表征,并研究了配合物的体外抗凝血性能
雾霾已经成了困扰各个城市的环境问题,但雾霾反映的更多的是大气污染问题,雾霾只是我们能够看到的一种,我们所生活的环境中存在着各种各样的污染,当然也存在着各种各样的污染
消费经济时代,购买仿冒奢侈品成为比较常见的消费现象,从日常用品、影视用品到电脑软件,大都存在仿冒奢侈品。本文基于三个矛盾阐述了消费者购买仿冒奢侈品的原因,并且从个人
同印折光装饰技术的出现,给我国网印包装行业带来了机会。论述了生产高质量网印折光包装品必须具备的三个条件:制作高质量的网印版;创造高洁净的印刷环境;培养高素质的操作人员和
在为云南楚雄活塞销厂研制的活塞销双端面车削专机过程中,我们设计制造了可调式自动送料装置本文主要针对可调式自动送料装置在设计、制造及调整中出现的一些问题进行分析、讨
图像上的某点可以用直角坐标(x , y)表示,也可以用极坐标(r , ?)表示,极坐标表示也就是矢量表示,其中r是矢量长度,?是矢量的水平夹角。而相机成像后其图像所产生的畸变也可以