乙二醇乙醚醋酸酯的生产工艺研究

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本文以固体超强酸SO42-/TiO2-ZrO2为催化剂,以乙二醇乙醚和冰醋酸为原料合成乙二醇乙醚醋酸酯(EGEA),系统研究了固体超强酸的制备条件和EGEA的合成工艺条件,并对催化剂进行了物化性能表征;对反应产物体系用CHEMCAD过程模拟软件进行了精馏分离过程模拟计算,并在模拟计算基础上进行了工业放大设计。在合成固体超强酸SO42-/TiO2-ZrO2时,考察了Zr含量、硫酸浓度、焙烧温度等因素对催化剂催化活性的影响,发现Ti和Zr的摩尔比为1:0.3、硫酸浓度为0.5mol·l-1、焙烧温度为500℃时催化剂活性最好。并研究了醚酸比、催化剂用量、反应时间等反应条件对冰醋酸转化率的影响,通过析因实验得到了最佳酯化反应工艺条件:催化剂用量为2.0%(相对于冰醋酸的质量)、反应时间20.5h、乙二醇乙醚和冰醋酸摩尔比为1.46:1,并通过实验验证在该条件下冰醋酸转化率可达到99.9%;催化剂重复使用4次后冰醋酸转化率仍能达到98.1%,表明该催化剂具有良好的重复使用性能。XRD结果表明与相同焙烧温度下的SO42-/TiO2相比,SO42-/TiO2-ZrO2中的锐钛晶相衍射峰强度低,衍射峰变宽,而且出现了Zr的四方晶相,说明Zr的加入提高了TiO2的晶型转变温度,使晶粒细化,同时TiO2的存在提升了催化剂的耐热性,延缓了ZrO2由四方晶相向单斜晶相的转化,而四方晶相的存在能保证催化活性,并且TiO2分散到ZrO2的表面,对介稳的四方晶相起一个稳定的作用;BET结果表明Zr的加入增加催化剂的比表面积;TG分析表明SO42-分解温度与不含Zr的高温焙烧样品相比更高;从IR光谱中发现SO42-/TiO2-ZrO2表面的SO42-是以有机硫酸酯的形式存在的;NH3-TPD结果表明加入23.1%(摩尔百分比)的Zr提高了催化剂的酸量,对酯化反应有利。采用过程模拟软件CHEMCAD分别对对反应产物体系进行了间歇精馏和连续精馏模拟计算,得到了较佳的工艺条件。间歇精馏较佳工艺条件为:达到分离要求最少塔板数为40,并进行了实验验证,得到的产物达到工业一级产品标准。连续精馏最佳工艺条件为:苯-乙二醇乙醚分离塔的塔板数为16,进料位置为8,操作回流比为5.2;乙二醇乙醚-乙二醇乙醚醋酸酯分离塔的塔板数为31,进料位
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