【摘 要】
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设计并合成了一系列具有酰胺/脲基团的阴离子两亲小分子,在水中可以通过亲疏水作用和氢键等非共价作用形成胶束。与阳离子型铂(Ⅱ)配合物混合后产生静电吸引而结合,自组装形
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设计并合成了一系列具有酰胺/脲基团的阴离子两亲小分子,在水中可以通过亲疏水作用和氢键等非共价作用形成胶束。与阳离子型铂(Ⅱ)配合物混合后产生静电吸引而结合,自组装形成金属超两亲分子。这一系列金属超两亲分子具有远小于相应两亲小分子的临界聚集浓度,其聚集体具有双分子层状结构。当加入α-环糊精后,其与小分子上的烷基链发生主—客体识别,由于环糊精体积相对较大撑开胶束,从而使超分子结构发生解组装。这一超分子组装体的形成拉近了铂(Ⅱ)配合物之间的距离,产生Pt···Pt和π-π堆积相互作用,基于550nm处的金属—金属到配体的电荷转移吸收(MMLCT)和628nm处的3MMLCT发射强度均有明显升高。当加入α-环糊精使超两亲分子解组装后,铂(Ⅱ)配合物恢复游离态,Pt···Pt和π-π堆积相互作用消失,吸收和发射强度回到初始状态水平。这一可逆的组装过程实现了铂(Ⅱ)配合物发光可逆变化。阳离子聚合物与α-硅钨酸在水溶液中通过静电结合形成基于杂多酸的自由悬浮亚毫米片层结构,同时厚度仅为纳米级别。此外,由聚电解质与四硫酸化酞菁酸形成的片层也拥有约1mm左右的大小。离子嵌段的分子形状和构象引起的各向异性的静电相互作用是这种片层形成的原因。
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