MCM-41负载双齿氮钯,双齿膦铑配合物的合成及其在有机合成中的应用

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本论文由两部分组成:1.通过3-(2-氨乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷与MCM-41缩合固载,用三甲基氯硅烷硅化,制备了双氮功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-2N)。后者再分别与氯化钯、Pd(OAc)2反应,首次合成了MCM-41负载双齿氮钯(Ⅱ)配合物(MCM-41-2N-Pd(Ⅱ)),并用XRD、XPS和元素分析等方法对其结构进行了表征。研究发现制备的MCM-41负载双齿氮钯(Ⅱ)配合物(MCM-41-2N-PdCl2)能够有效地催化醛、酮羰基的烯丙基化反应以及羰基化Suzuki偶联反应。同时,制备的MCM-41负载双齿氮钯(Ⅱ)配合物(MCM-41-2N-Pd(OAc)2)对芳基卤化物与芳基硼酸的Suzuki反应也具有很高的活性,为联苯类化合物的合成提供了一种绿色新途径。通过回收实验发现该负载型双齿氮钯(Ⅱ)配合物催化剂具有良好的回收再利用性能。2.从工业易得的γ-氨丙基三乙氧基硅烷出发,经与MCM-41缩合固载,制得氨基功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-NH2),后者与二苯膦基甲醇缩合,制备了双膦功能化的MCM-41介孔材料(MCM-41-2P)。通过MCM-41-2P与RhCl3反应,合成了新型的MCM-41负载双齿膦铑(Ⅲ)配合物(MCM-41-2P-Rh(Ⅲ)),用XRD、XPS和元素分析等方法对其结构进行了表征。研究发现制备的MCM-41负载双齿膦铑(Ⅲ)配合物能有效的催化炔烃与二苯基氧化膦的膦氢化反应,该反应具有很高的立体和区域选择性,为(E)-烯基膦酰化物的合成提供了绿色新途径。多次回收实验表明,该负载催化剂具有优异的回收再用性。
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