基于Povarov反应和手性转变策略构筑轴手性萘酚-喹啉反应研究

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轴向手性化合物,因其特殊的空间结构,在天然药物合成、催化剂设计与开发以及材料科学领域中有着重要的发展前景。在已报道的研究进展中,构筑轴向手性化合物的方法有很多种,例如:过渡金属催化的交叉偶联反应、动力学拆分、手性转变和环加成反应等。然而,利用手性转变策略构筑轴向手性化合物的报道相对较少。本论文基于手性磷酸催化的Povarov反应和手性转变策略,成功构筑了喹啉-萘酚骨架的二芳基轴向手性化合物。本论文由两章内容组成。第一章综述了近些年手性转变策略在有机合成化学中的研究进展,主要涉及中心到轴、轴到中心、中心到中心、中心到面和中心到螺旋等手性转变策略的应用。第二章介绍了我们借助于手性磷酸催化的Povarov反应和中心到轴的手性转变策略成功构筑了二芳基萘酚-喹啉骨架的轴向手性化合物。我们发展了手性磷酸催化的1-苯乙烯基萘酚、芳胺和芳醛三组分一锅法不对称Povarov反应。通过对一系列反应条件的优化,包括温度、时间、浓度、底物比例、催化剂和模板底物,成功得到最佳反应条件。通过对底物的扩展,我们成功得到了一系列2,3,4-三芳基四氢喹啉类化合物,产物具有较高的产率(>80%),和优异的立体选择性(>92%ee)。并且当催化剂的用量降低到1 mol%时,产物的对映选择性仍不受影响。接着我们还探索了四氢喹啉类产物的一系列氧化脱氢芳构化条件,包括温度、时间、浓度和氧化剂种类及比例等,成功实现了中心手性到轴向手性的转变,得到预期的二芳基喹啉-萘酚轴向手性产物。
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