低共熔溶剂中铜离子置换分离及对锌电沉积的影响

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:VictorXie
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低共熔溶剂是一种新型溶剂,具有电导率高、电化学窗口宽、热稳定性好、可选择性溶解氧化锌、氧化亚铜等金属氧化物等优点,不仅用于金属的电解提取,也可用于氧化锌、氧化亚铜、氧化铅的选择性浸出,在有价金属提取方面具有非常好的应用前景。利用低共熔溶剂从含锌浸出液沉积金属锌的过程中,铜的影响不可避免。因此,研究低共熔溶剂中铜、锌离子的分离和电解提取行为对于锌资源的回收利用及其重要。本文以氯化胆碱-尿素低共熔溶剂作为介质,研究低共熔溶剂中铜离子的置换分离及其在锌电沉积过程中的电化学行为,主要研究内容如下:(1)研究ChCl-urea体系中锌粉置换铜反应的热力学和动力学行为,研究结果表明,该反应的反应动力学过程符合置换反应电化学模型,反应过程受扩散控制,反应的表观活化能为21.6 k J?mol-1;反应进行20000秒左右达到平衡,溶液中铜离子的平衡浓度随温度的增加而减少,在373 K时可减小至20 mg?L-1;此外平衡常数随着温度的升高而增大,升高温度有利于置换反应的进行,经过置换反应后得到的铜粉呈纳米片状结构。(2)研究Cu(I)离子对ChCl-urea-ZnO电沉积锌的影响行为,结果表明,微量Cu(I)的存在不仅对Zn(II)的还原具有去极化作用,还可增加阴极反应速率,同时改变Zn沉积的成核和生长机理,从而对产物锌的纯度、表面形貌和晶格取向也有一定的影响;进一步增加Cu(I)的量,有利于实现铜锌的共沉积,随着增加Cu(I)的浓度,Zn的起始还原电位正移,成核与生长机制不断偏离三维瞬时形核模型,沉积物的形貌、结构和组成也发生了明显变化。(3)研究温度对ChCl-urea-ZnO电沉积锌的影响行为。随着反应温度升高,溶液电阻和电荷转移电阻逐渐减小,使得离子扩散速率和阴极反应速率增大,有利于铜锌电沉积,同时晶粒的生长速率加快,沉积物晶粒尺寸增大。
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