悬浮催化蒸馏工艺在苯加氢反应中的应用

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苯加氢是制备环己烷的主要方法,本论文综述了环己烷工业生产的方法及苯加氢反应动力学的研究进展,首次将悬浮催化蒸馏新工艺应用于苯加氢制备环己烷的过程,解决巴陵石化分公司己内酰胺生产过程中的IFP苯加氢生产工艺在换热等方面的工业生产问题。研究内容包括悬浮催化蒸馏苯加氢反应的动力学、反应蒸馏塔的设计以及工艺流程的设计和工艺条件的考察四个部分。对苯加氢的动力学的研究表明,采用HC-402-2均相催化剂进行苯加氢反应,其活化能为55.63kJ/mol,反应对苯的反应级数为0.5。催化剂的浓度对反应的速率影响较大,增加催化剂的浓度可以大大提高反应的速率。当搅拌速率足够大,即气液能充分混合时,反应速率表达式为:-rA=(0.0016/T1.5)×exp(-6691.3/T)×PH21.3×CNi3×CA0.5在反应蒸馏塔的工艺参数为:塔釜压力1700kPa,塔釜温度180℃以上,塔内最高点温度低于215℃,通氢量为75SLM时,塔能正常工作,但操作弹性较小,容易出现漏液或液泛。进一步研究发现:提高塔板间距是提高筛板式反应塔的操作弹性最有效的办法。苯加氢反应蒸馏塔的设计为今后的装置放大设计提供了理论依据,从设计的实验装置运行状况来看,与理论设计基本吻合。在温度范围140~200℃,反应压力0.8MPa至2.0MPa,苯的转化率最高可达99.99%;氢气的利用率最高可达90%以上。设计了三种苯加氢悬浮催化反应蒸馏工艺流程。流程一适合巴陵分公司苯加氢装置的扩能改造,也可以单独使用;流程二适合作为苯加氢预反应器;流程三能适合独立的苯加氢反应器。通过工艺流程的设计和工艺条件的考察,结果表明:(1)反应塔的孔板动能因子选取应大于4,孔流系数值估计在0.4~0.5:(2)HC-402-2均相催化剂的稳定性受温度影响,当温度达到200℃时,镍的有机络合结构很快受到破坏,产生沉淀,不但降低了催化剂活性,也容易堵塞筛孔,对反应蒸馏塔的运行造成影响,因此反应温度应控制在200℃以下;(3)采用筛板塔和均相催化剂进行苯加氢催化反应蒸馏技术是可行的,且温度、压力都很容易控制;(4)从塔釜单独的加氢实验可以看出:影响塔釜的反应能力和转化率大小的主要因数是催化剂浓度和氢气的流量。
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