微波强化合成Y型分子筛的工艺研究

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本论文针对炼油流化催化裂化(FCC)废催化剂的回收利用问题和现有分子筛合成工艺存在的时间长、工序繁琐等缺陷,采用微波加热技术强化从废FCC催化剂合成分子筛的过程。首先,采用纯化学物质作为原料,研究不同微波合成条件对合成产物的影响,获得产物的物相演变。其次,在废FCC催化剂合成分子筛的实验中,利用微波选择性、快速作用于废FCC催化剂中有害金属化合物及浸出溶剂中的极性分子,实现微波强化脱除有害金属预处理废催化剂,既能提高有害金属的脱除效果又能保留分子筛骨架结构。然后将预处理后的废FCC催化剂作为晶种,在微波作用下快速合成Y型分子筛。拟通过系统实验、比较实验等,构建微波强化废FCC催化剂无害化处理过程的基础理论,形成技术的原型,重点揭示微波能量内部驱动下废催化剂和溶剂之间反应的强化机理。本研究结果主要如下:(1)催化剂中毒机理的研究结果表明,有害金属主要富集在颗粒外层,形成厚度一般为1.5~3μm的污染层。电子探针结果表明,Fe和Ni通过表面沉积机制主要富集在表层,而V是通过先沉积后迁移的富集机理均匀分布在整个颗粒。与Fe相比,Ni渗透的程度更深。在催化剂颗粒中毒的过程中,Si从颗粒内部迁移到表面,然后与沉积在颗粒表面的有害金属Fe、Ni结合形成稳定的物相。(2)纯化学物质合成分子筛实验结果表明,微波可以有效强化Y型分子筛的合成反应。在微波加热温度为150℃,仅需要晶化0.5 h后得到尺寸为1~2μm,BET比表面积为645 m~2/g,总孔容为0.322cm~3/g的纯Y型分子筛。(3)废催化剂合成Y型分子筛的实验结果表明,微波辅助酸预处理过程可以促进活性γ-Al2O3的形成,利于Y型分子筛的合成。与废FCC催化剂原料相比,酸预处理后的废FCC催化剂具有比表面积更大,有害金属含量更低等优点,而且在微波场中,盐酸比草酸预处理效果更好。升高晶化温度有利于晶体颗粒长大,但同时也容易发生从Y型分子筛变成P型分子筛的转晶现象。三种废FCC催化剂合成Y分子筛的效果为:盐酸预处理后的废FCC催化剂>草酸预处理后的废FCC催化剂>废FCC催化原料。
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