双核金属络合物是当前金属有机化学的研究热点之一，由于两个金属中心可以协同作用，从而显示出较高的反应活性和催化性能。对这类化合物的深入研究，不仅丰富和发展金属有机化学理论，还有助于为新型催化反应提供催化剂及反应模型，具有潜在的应用前景。本文研究了取代四甲基环戊二烯与羰基钌、羰基铁和羰基钼及苯并富烯和羰基钌的反应性，分离鉴定所得化合物的结构，考察了茂环上的取代基对化合物结构的影响，尤其对化合物的M-M金属键键长的影响，探讨了反应中生成氧桥钼化合物的可能机理。主要研究内容如下：（1）本论文合成了3个取代四甲基环戊二烯配体[（C₅Me₄H）R][R=乙基（1）,环己基（2）,4-N,N-二甲基苯胺基（3）]和一个苯并富烯配体[C₉H₆C（CH₂）₄]（11），研究了它们与Fe（CO）₅、Ru₃（CO）₁₂和Mo（CO）₆在加热回流条件下的的反应，分离得到了8种新的化合物[（η5-C₅Me₄R）M（CO）（μ-CO）]2[M=Fe,R=乙基（4）,R=环己基（5）,R=4-N,N-二甲基苯胺基（6）;M=Ru,R=环己基（7）]；[（η5-C₅Me₄R）Mo（CO）₃]₂[R=乙基（8）,R=环己基（9）];[（η5-C₅Me4）PhNMe2-4]2Mo₂O₂（μ-O）（10）和[（η5-C₉H₆）C（C₄H₇）Ru（CO）₂]₂（12）。（2）结果表明：茂环上取代基空间位阻的大小会直接影响到分子中的M-M键的键长，取代基的空间位阻越大，取代基与取代基之间的排斥作用力、茂环与茂环之间的排斥作用力都会随之有所增大，从而导致金属-金属键的键长增长。对于同族的金属钌和铁的羰基化合物来说，化合物具有很好的热稳定性，且热稳定性随着中心金属原子半径的增大而降低。（3）配体3与Mo（CO）₆反应，没有得到正常的产物，而是分离得到了单氧桥钼的产物，并且每个Mo原子还连着两个端氧基，经X-射线单晶衍射分析测定了化合物10的晶体结构。并对该反应的可能机理做出了推测，可能是经过氧化和消去CO得到这样的产物。（4）配体4和Ru₃（CO）₁₂反应也没有得到正常的产物，而是分离得到了环外双键异构化的产物，环外双键迁移到了取代环戊基上。类似反应本课题组过去有过报道用¹HNMR、IR光谱以及元素分析等手段对8个新化合物的结构进行了表征，并用X-射线单晶衍射分析测定了它们的晶体结构。