新型红/蓝磷光铱(III)配合物的设计、合成及其在有机发光二极管中的应用

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有机发光二极管(organic light-emitting diodes,OLEDs)被认为是下一代全彩平板显示和固态照明技术的潜在替代者。磷光过渡金属配合物的应用,极大地提升了有机电致发光器件的效率。与其他磷光过渡金属配合物相比,磷光铱(Ⅲ)配合物由于具有易调节的发射波长、高的发光量子效率、大的斯托克斯位移和丰富的激发态性质,而被广泛应用于有机发光二极管。通过铱(Ⅲ)配合物光物理性质的调控,设计适用于有机发光二极管的铱(Ⅲ)配合物备受人们的关注。目前对磷光金属铱(Ⅲ)配合物光物理性质的调控方法已有不少报道,主要涉及合成具有新的骨架结构的主配体,对已有配体进行化学修饰以及采用合适的辅助配体等。在本论文中,我们设计合成了一系列具有不同结构的中性红、蓝光铱(Ⅲ)配合物,系统研究了辅助配体对其光物理性质的影响,并探索了其在有机发光二极管中的应用。  本研究主要内容包括:⑴以4-甲基-2-(噻吩-2-基)喹啉作为环金属配体,分别以2-(3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-三唑-5-基)吡啶和吡啶甲酸为辅助配体,设计并合成了两种新型高效红光铱(Ⅲ)配合物。辅助配体的变化旨在调控铱(Ⅲ)配合物的光物理性质,特别是溶液量子效率(ΦPL)、发射半峰宽(FWHM)等方面,通过光谱、理论计算等具体手段研究了辅助配体对铱(Ⅲ)配合物光物理性质的调控作用。基于这类高效红光铱(Ⅲ)配合物,成功制备了高性能红光和三色基白光OLED器件。红光和白光OLEDs器件的最大外部量子效率(EQEs)可分别达到16.2%和15.1%。特别是,在宽工作电压范围内,设计的WOLED具有优异的显色稳定性,而且白光OLED的显色指数(CRI)高达77。⑵设计并合成了2-(4-氟-3-(三氟甲基)苯基)吡啶新型环金属配体,利用此配体进一步设计并合成了一个均配面式(fac-)蓝光铱(Ⅲ)配合物和五个新颖的高效异配中性蓝光铱(Ⅲ)配合物。并通过不同辅助配体进一步调控此类配合物的光物理性质,特别是发射波长、ΦPL、FWHMs等。所设计的磷光配合物在蓝光区域有明显的发射,在溶液中有非常高的绝对量子效率ΦPL(0.98),相对较窄的FWHM(52 nm)。此外,以此类高效蓝光铱(Ⅲ)配合物为发光材料通过溶液旋涂法成功制备了高性能蓝光OLED器件。基于Ir4的器件的EL峰值、CIE色坐标和FWHM均优于经典的FIrpic蓝光器件。同时,基于Ir4器件的最大亮度超过20000 cd.m-2,效率可以达到14.6 cd.A-1,非常接近于相同条件下的FIrpic。
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