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[目的]双酚A(BPA)是一种内分泌干扰剂,对人体的生殖、发育以及其他内分泌相关生理活动有显著影响。BPA的暴露与糖尿病、发育不良和高血压等多种疾病的发生有较强的相关性。此外,一些研究也指出,低剂量的BPA对肝脏与中枢神经系统也有影响。目前,双酚A多被用于生产聚碳酸酯塑料(PC)、环氧树脂、酚醛树脂、聚酯纤维和聚丙烯酸酯等高分子材料。大量研究结果表明,在塑料制成的食品容器中均检测到有BPA残留。目前,食品包装领域大量使用塑料制成的容器,增加了对BPA的暴露风险。本次调查通过应用高效液相色谱荧光检测法(HPLC-FLD)和超高效液相色谱质谱联用法(UPLC-MS)建立一种实用、高效、简便的BPA检测方法,对济南市售塑料包装液体食品的BPA含量进行检测,并对其BPA含量进行风险评估。[方法]1 BPA检测方法学研究1.1样品前处理样品经过正己烷或者乙腈超声波提取后,液液萃取或者固相萃取。固相萃取优化条件是样品流速为5 mL/mim,2.00 mL 40％甲醇水清除杂质,2.00 mL甲醇洗脱BPA。萃取液浓缩后,甲醇溶解残渣定容,等待仪器检测。1.2 HPLC-FLD检测条件色谱柱：C18柱(250 mm×5mm,4.6μm)；柱温：25℃；流动相：甲醇：水=70：30；流速：1.0 mL/min;激发波长：230 nm,发射波长：315nm；进样量：20μl；BPA的保留时间约6.24 min。1.3 UPLC-MS检测条件色谱柱：C18UPLC柱(50 mm×2.11mm,1.7 μm);柱温：40℃；流动相A：甲醇,流动相B：1%氨水；流速：0.5 mL/min;UPLC梯度洗脱：流动相A在3min内由5%线性提高至95%；进样量：10μl; BPA的保留时间约2.91 min；运行时间：5 min。离子源：电喷雾离子源的负离子模式；检测方式：多反应检测；离子对227.100/212.000 Da、227.100/133.000 Da;毛细管电压：-4.5 kV；电离源温度：500℃；去簇电压：227.100/212.000：-120 V,227.100/133.000：-110V；碰撞气体为氮气；压力：Medium;碰撞能量：-35 eV；气帘气：35psi；雾化气：40 psi；辅助加热气：40 psi；碰撞室入口电压：-10 V；碰撞室出口电压：-8 V 。2 济南市售塑料包装液体食品双酚A的市场调查2.1 样品采集方法经过前期调查确定采样点后,不同种类的塑料包装液体食品包括饮用水、饮料、瓶装酒和调味品完全随机从超市与商店采样。2.2 样品中BPA含量的测定样品采用最佳检测方法(HPLC-FLD法或者UPLC-MS法),采用外标法得到工作曲线对仪器进行校准。2.2 数据处理数据处理应用统计软件SPSS 20.0与Excel 2003,数据采用最大值、最小值、平均值、中位数、四分位数表示。数据采用配对样本t检验、Wilcoxon秩和检验和Spearman相关分析进行分析,P<0.05被认为有统计学意义。3. 济南市售塑料包装液体食品双酚A的风险评估此次调查研究采用每日可耐受摄入量(TDI)评估该食品的BPA风险。TDI选取新发布的BPA安全水平4μg/kg·bw/d,该数据来源于欧盟食品安全局(EFSA)官方网站。[结果]1 检测BPA方法学研究1.1 HPLC-FLD法检测BPA的方法学研究BPA检测的标准曲线回归方程是y=169151x+68951,相关系数达到0.9997。三种浓度的加标回收率在98.36%至101.97%之间,RSD日内在3.84%至4.32%,RSD日间在4.12%至4.84%之间,仪器检出限为0.5341μg/L,定量下限为2.7314μg/L。1.1 UPLC-MS法检测BPA的方法学研究BPA检测的标准曲线的回归方程是y=2325.2x+136.98,相关系数达到0.9998。三种浓度的加标回收率在98.27%至101.37%之间,RSD日内在3.27%至3.41%之间,RSD日间在3.51%至3.60%之间,仪器检出限为0.2508 μg/L,仪器定量下限为0.9734μg/L。2容器浸泡试验聚氯乙烯(PVC)塑料袋的BPA迁移量最高,聚碳酸酯塑料(PET)的BPA迁移量均高于高密度聚乙烯塑料(HDPE)。浸泡液中乙醇含量与BPA含量呈正相关。浸泡过程越久,浸泡时的温度越高,浸泡液的BPA含量就越高。3济南市售塑料包装液体食品中双酚A含量的市场调查所有食品均有BPA被检出,所有饮用水与其他软饮料的BPA含量均低于GB 5749-2006生活饮用水卫生标准的BPA限量值。PC包装的桶装饮用水的BPA含量显著高于PET包装的瓶装矿泉水(P<0.05)。4济南市售塑料包装液体食品双酚A的风险评估所有食品的TDI(%)、单一膳食TDI(%)均较低。[结论]1本实验所用的液体食品中BPA含量的检测方法准确、灵敏、稳定。2由容器浸泡实验可得在一定范围内,加热、使用乙醇含量高的浸泡液会促进容器释放BPA,浸泡时间越久,容器释放的BPA越多。3 PC桶装饮用水中的BPA污染大于PET瓶装矿泉水。4食品中的存在BPA的现象较普遍,饮用水与其他软饮料的BPA污染不严重。5通过进食塑料包装液体食品摄入BPA的风险较小。