【摘 要】
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过渡金属Ir(Ⅲ)配合物是一类性能优异的磷光发射材料,被广泛应用于氧传感、分子识别、光催化等领域。本论文设计合成系列中性及阳离子型Ir(Ⅲ)配合物;成功构筑富含氢键的过渡
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过渡金属Ir(Ⅲ)配合物是一类性能优异的磷光发射材料,被广泛应用于氧传感、分子识别、光催化等领域。本论文设计合成系列中性及阳离子型Ir(Ⅲ)配合物;成功构筑富含氢键的过渡金属Ir(Ⅲ)配合物fac-CHO-thio、光功能金属-有机骨架Ir-Ag-MOF、光功能金属-有机骨架Ir-Cu-MOF;对fac-CHO-thio在特定阴离子识别以及Ir-Cu-MOF在光催化方面做了一些有意义的探索。(1)设计合成富含氢键的硫脲功能化的Ir(Ⅲ)配合物fac-CHO-thio;核磁滴定实验中fac-CHO-thio明显的化学位移和荧光滴定实验中的新磷光峰的出现,共同表明配合物fac-CHO-thio利用分子间的氢键作用实现了对SO42-、NO3-、F-、Cl-、I-、Cl O4-、H2PO4-和PO43-等混合阴离子中F-和SO42-的选择性识别;等温滴定量热实验(ITC)得出主体分子fac-CHO-thio与客体分子F-通过氢键结合的摩尔比为1:2,主体分子fac-CHO-thio与客体分子SO42-通过氢键结合的摩尔比为1:1。(2)设计合成系列含吡啶氮节点的中性Ir(Ⅲ)配合物mer-Ir(pyppy)3及阳离子型Ir(Ⅲ)配合物[Ir(pyppy)2(bpy)(PF6)]、[Ir(pypppy)2(bpy)(PF6)];阳离子型Ir(Ⅲ)配合物[Ir(pyppy)2(bpy)(PF6)]分别与金属离子Ag+、Cu+构筑了光功能金属-有机骨架Ir-Ag-MOF、Ir-Cu-MOF;利用Ir-Cu-MOF的光学性能与催化性能,在可见光、室温、二氯甲烷溶剂等温和条件下,耦合光催化和过渡金属配位催化实现了N-苯基四氢异喹啉与苯乙炔衍生物的C-C偶联反应,表现出良好的催化效率和良好的尺寸选择性,为新的C-C键的形成提供了环境友好的合成途径。
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