高硫焦湿化学法脱硫工艺及其动力学研究

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高硫焦的日趋增多对铝电解及炭素工业造成了越来越大的冲击。研究高硫焦的脱硫技术,对改善铝电解及炭素材料的生产环境、降低铝电解生产的成本和推进铝工业的可持续发展具有重要意义。作者采用湿化学法、选择了合适的脱硫剂对生石油焦脱硫工艺进行了优化,并对脱硫过程进行了初步的动力学计算,获得了如下结论。(1)自主设计了封闭式动态串联脱硫工艺装置,并与静态独立式脱硫工艺进行了比较。结果表明,采用封闭式动态串联装置进行脱硫,不仅可以有效避免因脱硫剂的挥发而影响环境和设备,而且可以有效减少脱硫剂的用量,特别是可以提高脱硫效率。(2)优化了封闭式动态串联脱硫工艺参数。结果表明,在温度为60℃、脱硫剂组分比例为1.5:1、液固比30mL/g、脱硫时间为12h的条件下,高硫焦的最佳脱硫率可达75%。(3)对脱硫过程动力学研究和计算结果表明,在静态脱硫条件下,脱硫过程的速率控制步骤为外扩散控制;在封闭式动态条件下,脱硫速率控制步骤为化学反应控制与内扩散控制同时起作用,即为混合控制,但化学反应控制要稍强于内扩散控制。(4)傅里叶红外光谱分析表明,石油焦中的有机硫绝大部分是以噻吩形式存在;使用动态脱硫后,能够脱除焦中大部分的硫,不能脱除的部分则转变为C-S键的其他形式;高硫焦高温煅烧(1000℃以上)后,其中的噻吩硫会转变为结构更加牢固的碳硫组合体,此时若用本脱硫剂进行脱硫,基本上没有任何的脱硫效果。
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