硼氧桥连接的含咔唑基梯形共轭聚合物的设计合成

来源 :河北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ktv238
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
共轭聚合物作为一种半导体材料,具有优良的光电性能,由于其本身就是一种高分子材料,因此共轭聚合物还具备质量轻、易加工和种类丰富等特性,所以共轭聚合物的设计合成一直都是研究的热点。而梯形共轭聚合物因其主链都是π共轭结构的,所以光电等性能更优于普通聚合物,因此梯形共轭聚合物的设计合成备受科研工作者们的关注。本论文主要的工作内容是设计合成路线,制备梯形共轭聚合物,并对其结构和性能进行一系列的表征研究,同时为制备新型梯形聚合物的合成提供了一些方法路线,并为其在光电材料领域中的应用提供了一定的科学依据。本文的主要工作内容如下。1.本文主要以咔唑类化合物为原料,通过Suzuki偶联反应制备共轭聚合物及相应的小分子化合物a2,将小分子化合物进行硼氧(B-O)络合反应后,发现其分子内成环率高,所以将制备的聚合物同样通过B-O络合分子间成环反应得到全共轭梯形B-O络合杂环聚合物。其中第2章以2,7-二溴咔唑为初始原料,首先引入烷基链,保证化合物有较好的溶解性,然后进行Miyaura硼化反应,用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)在其3,6-位进行取代反应,制备出化合物a6,将硼酸氧化得到带有羟基基团的化合物a7,因为羟基基团会影响聚合效果,所以,要将化合物a7的羟基经过酯化反应生成酯基之后再进行聚合,这样聚合需要的时间短且产率高,然后再将得到的聚合物P1脱保护,使得酯基变回羟基,再与苯基二氯硼进行B-O络合反应,最终得到成环的产物P3。梯形共轭聚合物P3的数均分子量为7.77×10~3 g/mol。梯形化合物a3和梯形聚合物P3的紫外最大波长吸收值分别为366 nm和390 nm,荧光发射峰分别为407 nm和435 nm,其中P3的荧光量子产率为0.96。化合物a3和梯形共轭聚合物P3的HOMO值分别为-5.69 eV和-5.62 eV。梯形共轭聚合物P3具有良好的热稳定性,和良好的光电性能,且易溶于二氯甲烷和四氢呋喃等有机溶剂。2.由于聚(2,7-咔唑)衍生物的结构特性,使其光电性质优于聚(3,6-咔唑)衍生物,但合成较难。第3章主要合成聚(2,7-咔唑)衍生物,虽然与第2章均通过Suzuki偶联反应和B-O络合分子间成环反应制备全共轭梯形聚合物,但是使用的原料不同,第3章是使用邻联茴香胺为最初原料,通过碘代,硝化,成环和侧链修饰等一系列反应制备化合物b4,同第2章类似,需要将甲氧基反应生成羟基,然后进行酯化反应生成酯基再聚合,制备出聚合物M1,最后B-O络合分子间成环生成聚合物M3。梯形共轭聚合物M3的数均分子量为1.08×10~4g/mol。紫外最大波长吸收值为435 nm,荧光发射峰为476 nm,荧光量子产率为0.98。梯形共轭聚合物M3的HOMO值为-5.68 eV。梯形共轭聚合物M3同样也具有良好的热稳定性,且易溶于二氯甲烷和四氢呋喃等有机溶剂。本文所制备的两种全共轭梯形B-O络合聚合物在光电方面均显现出良好的性能,并为有机光电材料方面的发展提供了一定的理论数据依据。
其他文献
目前,人们对于石墨烯复合织物超级电容器的研究还有很多局限性。首先,大部分还原氧化石墨烯由于还原不彻底,残留的含氧基团会使还原氧化石墨烯易于团聚,导致电化学性能仍无法
本文利用变分方法研究了有界区域上含有对数非线性项的p-Laplace方程的多重解以及含有对数非线性项的双调和方程无穷多解的存在性.首先,通过分解能量泛函的Nehari流形,结合对数SobOlev不等式以及极小化序列方法,研究了有界区域上含有变号权函数和对数非线性项的p-Laplace方程Dirichlet边值问题 非平凡解的多重性.其中光滑有界区域Ω(?)R,p ∈(1,N),p-Laplace算
20世纪20年代,甘肃省的森林资源流失严重,经济社会发展与森林关系密切,造林工作亟待开展。1929年国民政府颁布七项运动,正式把植树造林提到了国家重大运动的地位,全国掀起了
本文利用变分方法研究了有界区域上两类带有对数非线性项的椭圆型方程非平凡解的多重性问题.首先,考虑了一类带有变号对数非线性项的p-Laplace型方程非平凡解的多重性问题,得到该方程至少有两个;非平凡解;其次研究了一类带对数项的p-Kirchhoff型方程非平凡解的多重性问题,得到该方程至少有两个非平凡解.主要理论依据是变分方法,山路引理及Nehari流形的方法.首先,考虑带有变号对数非线性项的p-
川西亚高山森林,是我国第二大林区(西南林区)的主体,也是长江上游森林的主体、长江流域重要的生态屏障。20世纪50年代以来,以云杉、冷杉为主要优势类群的原始森林遭受大规模砍
随着油气开发工作的不断深入,我国大部分油田逐渐进入勘探开发的中后期,套管损伤情况日趋复杂,高精度的套损检测已成为提高油气采收率的关键技术之一。论文以脉冲涡流检测技术为基础,重点研究瞬变电磁探伤仪和多臂井径仪相结合的多层管柱损伤检测方法。本文首先研究了多臂井径仪和瞬变电磁探测仪组合的必要性以及组合测井仪的整体设计可行性,并介绍了多臂井径仪和瞬变电磁探测仪的理论基础,对其优势和不足进行了对比分析。针对
人类生活水平的提高使得对能源的需求也日渐升高。应用广泛的优点让锂离子电池的重要性不言而喻。但是,比容量低已越来越成为限制其发展的瓶颈。锂金属电池理论上可大幅提升
过去的几十年中,Cahn-Hilliard方程引起了很多学者的关注。该方程最早被用来描述在温度降低时两种均匀的混合物所发生的相分离现象。随着理论的深入研究,该方程在其他方面也有广泛的应用。Cahn-Hilliard方程是一个四阶非线性抛物方程,再加上该方程的小参数问题,使得该方程在求精确解时,具有一定的难度,只能利用数值方法在较小的时间步长上求解数值解。本文的主要内容如下:首先,介绍了修正的Cah
非局域性是量子力学的基本特征之一,近年来多体非局域性研究已经成为量子物理研究领域的热点.目前通过是否违反双局域不等式可以判定多体量子态是非局域相关的.那么纠缠能否引出双局域不等式的违反?现在已经证明两个纯纠缠态的张量积必能违反双局域不等式.然而,对于混合态的情况现在还没有明确答案.在本文中,贝尔对角态的纠缠取决于三个参数,而之前的双局域不等式中只包含两个参数.一方面,我们通过改进双局域不等式的下界
块体非晶合金由于长程无序的特殊原子排列使其具有优异的力学及物理性能,已成为材料领域新的研究热点之一。但非晶合金在室温变形中的脆性断裂制约了其在工程领域的应用。非晶复合材料的出现为解决非晶合金室温脆性提供了有效的途径,其中,内生树枝晶增韧的非晶复合材料展现出显著的拉伸塑性,例如钛基、锆基和镧基非晶复合材料等。现代工程领域要求材料在极端的服役条件(例如低温和高应变速率)下具有优异的力学性能,然而非晶复