锰—钴纳米晶催化剂制备及其催化氧化甲苯研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:andykoy
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面对不断增加的挥发性有机污染物物排放以及其对环境和人类带来的不利影响,催化氧化法作为一种经济环保高效的控制方法受到人们的极大关注。为了更经济有效的去除挥发性有机物污染,开发一种稳定高效的催化剂显得尤为重要。本实验通过不同合成方法构建Mn-Co催化剂并测试其活性从而筛选出理想的制备方法并对此进行优化;通过考察系列Mn-Co催化剂的组成、形貌和活性,从而开发出一种高活性高稳定性的去除甲苯催化剂。主要内容如下:采用一步水热法、两步水热法、水热法结合浸渍法和共沉淀法四种不同合成方法构建Mn-Co氧化物催化剂并测试其甲苯氧化活性,发现两步水热法制备的纳米晶型Mn-Co催化剂表现出卓越的甲苯氧化活性,将其作为Mn-Co催化剂的制备方法。通过考察不同前驱体焙烧温度对催化剂活性的影响,发现经350℃焙烧4h后的催化剂甲苯反应活性最好,将35℃作为催化剂前驱体焙烧温度。通过XRD、XPS和SEM等表征手段研究了催化剂的组成和结构形貌,发现两步水热法合成出了高比表面积的纳米晶型Mn-Co氧化物,其主要由存在强烈相互作用的Mn1304和C0304及部分Mn-Co固溶体组成,呈现出高疏松度和孔隙度的絮状颗粒物形态。通过考察不同Mn/Co摩尔比纳米晶型Mn-Co氧化物的表面结构、物化性质和甲苯反应活性,初步确认了理想的Mn/Co摩尔比,当Mn/Co摩尔比为1:2时,Mn-Co样品拥有最好的氧化甲苯活性,甲苯完全转化温度为25℃,225。C下反应速率为18.6×104mol/(g·s),4.3×10-4mol/(m2·s)。探讨了氧空穴、可还原氧物种与活性物种的关系,氧空穴的形成过程,甲苯活性影响因素。Mn-Co氧化物中Mn304和C0304间强的相互作用致使Mn和Co离子相互掺杂最终形成了Mn-Co固溶体,在此过程中,氧空穴伴随着Mn304到Co304的电子转移过程而产生,进而形成了较高的可还原氧物种浓度。独特的孔结构、大的比表面积和高的可还原氧物种量(氧空穴)是影响甲苯反应活性的主要因素。为了突出两步水热法制备的Mn-Co催化剂的优良活性,比较了文献中的相关结果并考察了Mn-Co催化剂的稳定性,发现两步水热法制备的纳米晶型Mn-Co氧化物催化剂在甲苯氧化中有很好的稳定性,其甲苯氧化活性要明显地优于其它文献报导的结果。
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