电化学氧化合成砜与选择性氧化合成亚砜、砜的研究

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砜类化合物存在于很多药物分子中,在医药、塑料以及有机合成等领域中有着广泛的应用,因此砜类化合物的合成受到很多化学家的关注。合成砜类化合物一般使用的方法是通过硫醚的直接氧化、亚磺酸盐的偶联反应等方法。而在之前的报道中,这些方法都不可避免的使用化学计量的氧化剂或者需要苛刻的反应条件以及对环境的不友好。传统的产生磺酰基自由基的方法同样需要使用引发剂或者氧化剂,无法摆脱传统有机合成过程中的缺点。所以,开发一种高效、温和、绿色环保的合成砜类化合物的方法,在很多研究领域中都有积极意义。近年来,电化学氧化交叉偶联受到越来越多的关注,因其有着无需外部氧化剂、对环境无污染等优点,已经成为了一种构建多种复杂有机分子的重要方法。我们利用了电化学有机合成方法的优势,实现了咪唑并吡啶类化合物的C3位磺酰化反应。与交叉偶联反应相比,硫化物的直接氧化无疑是形成砜类化合物最直接、最经济的方法。但已经报道的这些方法通常伴随着苛刻的反应条件、较差的化学选择性、过度氧化和环境污染问题。因此,我们还实现了电化学条件下,通过甲醇选择性调控硫醚的氧化得到砜与亚砜。相关研究成果如下:1.通过对砜类化合物的文献调研,我们利用电化学的“安全绿色”的优点,采用亚磺酸钠作为磺酰自由基的来源,探究了咪唑并吡啶类化合物的C3位磺酰化反应。在无金属、无外加氧化剂及添加剂的条件下制备了一系列磺酰化的产物,且都有良好的底物兼容性及产率。2.通过对硫醚氧化得到砜与亚砜的相关文献调研,我们在电化学条件下用硫醚直接氧化得到亚砜与砜的产物。此反应用的清洁能源“水”来做氧源,且通过甲醇便可选择性得到砜与亚砜的产物。
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