有机化学合成为人类的生活提供诸多的便利,极大地丰富了人类的物质生活。在传统的有机氧化还原偶联反应中,通常需要氧化剂或者还原剂的参与,此外原料的预官能团化及多步后处理过程,也不可避免地产生当量的化学废料,从原子经济性和步骤经济性考虑,都不符合现代绿色化学合成的理念。在过去的几十年里,有机电化学合成得到研究者们的青睐而迅速发展。其采用电子作为无痕的氧化剂与还原剂,不仅能够避免当量氧化剂与还原剂的使用,并且在许多时候能够高效、高选择性地实现底物的转化,是一种清洁高效的合成策略。硫代磺酸酯在农药、医药、材料等方面具有广泛的应用,本文阐述了电化学氧化芳基亚磺酸钠与硫醇形成芳基磺酰基与硫自由基进行氧化交叉偶联构筑S-S键以合成硫代磺酸酯的策略。另外,由于三氟甲基化合物能够改善分子的脂溶性、通透性及分子的代谢稳定性,还能促进药物的吸收、分布以及给-受体的相互作用,故而在生物化学及医药领域十分重要,因此本文还报道了电化学条件下实现炔烃的三氟甲基化用于构筑含三氟甲基杂环化合物。相关研究主要获得了以下成果:1.报道了芳基亚磺酸钠与硫醇在无外部氧化剂和金属催化剂的电化学条件下成功合成了各种硫代磺酸酯,并以中等产率实现了放大反应,具有很好的应用潜力,为该反应的后续应用提供了一定的基础。2.在电化学条件下首次报道了在不使用外加氧化剂的情况下实现了一步构建炔烃的双官能团化,并且使用廉价易得的三氟甲基试剂（三氟甲烷亚磺酸钠）合成了一系列的含三氟甲基化乙烯基杂环化合物,该电化学反应具有较好的底物兼容性。