【摘 要】
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碳糖苷作为氧糖苷代谢稳定的类似物,在药物化学和化学生物学领域有着重要的应用前景,绿色、高立体选择性碳苷键构建方法的缺乏是制约碳糖苷研究发展的瓶颈之一。本论文致力于发展基于自由基/极性转化脱氟反应的碳糖苷合成策略,主要研究内容如下两点:1.开发了一种基于糖基自由基通过光氧化还原介导的脱氟/偕二氟烯丙基化反应立体合成C-烷基糖苷的方法。首次证明由糖基溴代物产生的糖基自由基可以很容易地参与光介导的自由基
【基金项目】
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国家自然科学基金（22067009）； 江西省重大科技创新平台项目（20202BCD44013、20212ZDD02018）；
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碳糖苷作为氧糖苷代谢稳定的类似物,在药物化学和化学生物学领域有着重要的应用前景,绿色、高立体选择性碳苷键构建方法的缺乏是制约碳糖苷研究发展的瓶颈之一。本论文致力于发展基于自由基/极性转化脱氟反应的碳糖苷合成策略,主要研究内容如下两点:1.开发了一种基于糖基自由基通过光氧化还原介导的脱氟/偕二氟烯丙基化反应立体合成C-烷基糖苷的方法。首次证明由糖基溴代物产生的糖基自由基可以很容易地参与光介导的自由基/极性转化过程,从而可得多种含有偕二氟烯烃的C-糖苷。这种方法的显著特点包括高效的α糖苷选择性、可扩展性、温和的条件、广泛的底物范围以及适用于复杂分子的后期修饰。2.在上述工作基础上,成功实现了将该策略运用到构建C-芳基糖苷的反应中,通过选择糖基DHP作为糖基自由基前体,成功实现了C-芳基糖苷的构建。对糖异头位和反异头位的兼容性作初步考察,均取得了较正面的结果。最后选择对六氟苯和反异头位的呋喃核糖底物作为模板进行试剂筛选和条件优化,成功将模型反应的分离产率由最初的中等偏下提升至较高水平。以上工作为课题组今后发展碳糖苷的合成新方法提供了现成可行的经验与思路。
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